Этиленовые солей металлов

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

Для соединений этиленового ряда характерны реакции присоединения галоидов, галоидоводородных кислот, серной кислоты, солей тяжелых металлов и других реагентов), окисления и полимеризации. [c.138]

Присоединение солей тяжелых металлов к этиленовым соединениям [c.166]

Среди реакций солей тяжелых металлов с ненасыщенными соединениями наиболее изученными являются реакции присоединения солей ртути к этиленовым и ацетиленовым соединениям [17J. [c.166]

Двухатомные соединения часто присоединяются по месту этиленовой двойной связи и реагируют с тяжелыми элемента.мп группы щелочных и щелочноземельных металлов с образованием полигалогенид-ных солей. [c.447]

Присоединение солей тяжелых металлов к этиленовым соединениям. Среди реакций солей тяжелых металлов с ненасыщенными соединениями наиболее изученными являются реакции присоединения-, солей ртути к этиленовым и ацетиленовым соединениям [61]. [c.265]

Физические свойства. Первые четыре члена гомологического ряда этиленовых углеводородов — газы. Олефины с числом углеродных атомов от 5 до 17 —жидкости. Далее идут твердые тела (табл. 3). Растворимость олефинов в воде мала, но они хорошо растворяются в растворах солей тяжелых, металлов. [c.40]

Большая неустойчивость тра с-изомера, возможно, обусловлена тем, что двум молекулам этилена необходима, обратная подача электронов от одних и тех же орбиталей металла. Интересно, что в комплексе палладия со стиролом и в соли Цейзе связи М—С1 в транс-положении по отношению к С = С-лиган-дам длиннее, чем те же связи в гране-положении по отношению к хлору. С другой стороны, в транс-С2Н4Р1С12(НН(СНз)2) не установлено увеличения длины связи Р1—N. Поскольку азот связан с платиной связью а-типа, а связи М—С1 имеют также некоторый л-характер, то отмеченное различие в длинах связей означает, что этиленовый лиганд обладает более заметным транс-влиянием на я-орбитали, чем на а-орбитали металла. Из этого следует, что большая обратная подача электронов от металла к олефину (т. е. более сильная связь металл—олефин) вызывает меньшее электрон электронное отталкивание между орбиталями металла и р-электронами хлора. Таким образом, увеличение силы связи металл олефин должно приводить к усилению связи металл — хлор. На этом основании при изучении частот колебаний связи металл — хлор для серии ч с-комплек-сов (Олефин) 2Р(1С12 был установлен следующий порядок изменения силы связи металл — олефин (СО)2 > норборнадиен > > циклооктатетраен > циклооктадиен-1,5 > быс-этилен > дициклопентадиен > дипентен [94]. [c.49]

Эпоксидные смолы дороги, поэтому представляет интерес использование их с другими дешевыми материалами, которые могут служить отвердителями. Известно, что лак этиноль обладает, наряду с низкой стоимостью и доступностью, также рядом других ценных качеств высокой стойкостью к кислотам, щелочам, солям и многим агрессивным средам. Однако этинолевые покрытия, имеют низкую атмосферостойкость, плохую адгезию к металлам и отличаются большой хрупкостью. Для устрлне-ния отрицательных качеств этиленовых покрытий применяют композицию, состоящую из эпоксидного лака и зтиноля. Эпоксидный лак содержит смолу ЭД-20 (100 г), ксилол (36 мл), ацетон (17 мл), дибутилфталат (10 мл), этинолевый лак этиноль (70% масс.), ацетон (30% масс.). [c.78]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

Важная информация, касающаяся не только природы металл, — олефиновой связи, но и ряда стереохимических проблем и передачи электронных эффектов в комплексах, была получена с помощью ЯМР-спектров [48, 49, 167, 236, 274, 302, 432, 451, 459, 468—476, 476а]. При координации олефинов с Pt (II) [468, 474] и Pd (II) [292], как правило, отмечается небольшой высокопольный сдвиг (0,1—1 м.д.) олефиновых протонов и уменьшение /н-н Наличие высокопольного сдвига было интерпретировано [477] как свидетельство некоторой sp -> sp -регибридизации этиленовых углеродных атомов. При изучении ЯМР-спектров соли Цейзе и ее гомологов были найдены корреляции между расстоянием от атома металла до олефиновых водородных атомов и значениями химических сдвигов этих протонов и /н-н 412, 468, 471]. Однако впоследствии наличие таких корреляций было признано сомнительным [478] и было предложено использовать корреляции расстояний Pt — Нолефин с /i pt-H- На основании изучения спектров ПМР [c.264]

С помощью структурного анализа было окончательно установлено строение и геометрия комплексов Pt (II) и Pd (II) с моноолефинами. Рентгеноструктурный анализ соли Цейзе и ее бромистого аналога проводился неоднократно [347, 479 — 486, 486а, 4866]. Найдено, что комплексы имеют плоскую квадратную геометрию (см. XLIII), причем этиленовый лиганд располагается приблизительно перпендикулярно (86°) к плоскости координации. Средняя точка С=С-связи в соли Цейзе лежит — на 0,15 A ниже плоскости координации. Увеличение дли ы С=С-связи (от 1,33 до 1,37 А) показывает, что координация с металлом мало изменяет порядок связи этилена [486а] [c.265]