Калия пероксодисульфат гидролиз

Получаемый малорастворимый пероксодисульфат калия подвергают гидролизу. При осаждении пероксодисульфата калия все вредные примеси, которые ускоряют разложение пероксида водорода при гидролизе, остаются в растворе, а на гидролиз поступает чистая соль Кг8208. После преодоления трудностей гидролиза пероксодисульфата аммония получение пероксида водорода через пероксодисульфат аммония также было реализовано в промышленности. [c.165]

По-видимому, из всех трех процессов наиболее эффективным является процесс с пероксодисульфатом аммония без участия твердой фазы (если только стадию гидролиза можно осуществлять с приемлемым высоким выходом), причем этот процесс представляет особый интерес для крупных заводов и для тех стран, где стоимость рабочей силы высока, например для США. Так, в 1945 г. подсчитано, что если расходы на рабочую силу в Германии во время войны составляли при применении процесса с пероксодисульфатом калия 30—35% всей производственной себестоимости, то в США эта цифра составила бы 70%. Процесс с пероксодисульфатом калия при периодическом проведении гидролиза может оказаться более конкурентоспособным на малых установках. Решение об использовании этого процесса в Германии во время войны, по-видимому, было основано не только на чисто технических соображениях, но отчасти и на политических. Ванну типа Е. А/. М., как это будет описано ниже, [c.125]

Разложение пробы считают законченным, когда раствор станет прозрачным. После этого его охлаждают, добавляют немного воды (для гидролиза сульфата нитрозила), повторно нагревают до выделения SO3 для удаления остатков оксидов азота и азотной кислоты, охлаждают и опять добавляют немного воды [5.1156, 5.1157 ]. Если раствор остается желтым после введения второй порции воды, что свидетельствует о содержании в растворе небольших количеств органических веществ, вероятно нитросоединений, то их разрушают повторной обработкой азотной кислотой. На этой стадии окисление можно ускорить, добавив несколько капель хлорной кислоты, пероксида водорода или небольшое количество твердого пероксодисульфата калия. Оксиды азота, оставшиеся в растворе, удаляют кипячением с пероксидом водорода [5.1158], сульфатом аммония [5.1159], мочевиной [5.1160] или сульфами-новой кислотой [5.1161]. [c.213]

Пероксид водорода был впервые получен в 1818 г. Л. Ж. Те-наром первое промышленное производство Н2О2 было пущена в 1879 г. Вначале пероксид водорода получали взаимодействием фтороводородной или кремнефтороводородной кислоты с пероксидом бария. Затем были разработаны электрохимические способы получения Н2О2, включающие электролиз с получением пероксодисерной кислоты, либо пероксодисульфата аммония или пероксодисульфата калия и гидролиз этих соединений. [c.169]

Соединения, образующиеся в электролизере, подвергаются затем гидролизу с целью выделения перекиси водорода. Пероксодисерная кислота подвергается гидролизу непосредственно (вейссенштейнский процесс), кислый раствор пероксодисульфата аммония либо гидролизуется также непосредственно (ле-венштейнский и лапортский процессы), либо превращается в сравнительно нерастворимый пероксодисульфат калия, который затем удаляют, подкисляют и гидролизуют (процесс Питча—Адольфа). [c.113]

Превращение в калиевую соль до гидролиза имеет следующие преимущества 1) большая часть каталитически активных примесей, например железо или платина, остается в растворе, благодаря чему для гидролиза получается более чистый пероксодисульфат и 2) сравнительно низкая растворимость пероксодисульфата калия снижает скорость гидролиза, а поэтому обеспечивает более легкую отгонку перекиси водорода из раствора до разложения или реакции с пероксомоносериой кислотой. Недостатками этого процесса нужно считать необходимость в дополнительных производственных стадиях, и особенно расходы, связанные с использованием в процессе твердой фазы. При любом процессе гидролиза дробная конденсация образующихся паров дает раствор с содержанием до 35 вес.% перекиси водорода. [c.114]

Электролит на выходе из серии электролизеров (см. рис. 15) подается в вакуумный холодильник, где испарение воды снижает температуру его до 28", а затем в баки из нержавеющей стали 18-8 (18% Сг, 8% N1), снабженные охлаждающими приспособлениями и мешалками. В этих баках к электролиту добавляют бисульфат калия в форме влажного брикета в таком количестве, чтобы осадить половину пероксодисульфата в виде калиевой соли. Конечная температура составляет 14—1(з" выпавший осадок еще содержит 10—20% пероксодисульфата аммония, окклюдированного калиевой солью. Пероксодисульфат калия периодически центрифугируют, промывают, а затем подают на гидролиз. Маточный раствор обрабатывают двуокисью серы с целью разложения перок-сомоносерной кислоты восстановлением ее до серной, затем добавляют роданистый аммоний для повышегшя потенциала анода, и жидкость отводят обратно [c.123]

Обычно гидролиз осуществляют периодически в керамических ретортах, загружая в каждую 1000 кг пероксодисульфата калия с добавкой 250—300 л 18 и. серной кислоты. Гидролизеры завода в Бад-Лаутерберге показаны на рис. 18. Через дырчатую трубу в течение 4,5 часа пропускают водяной пар, и пары отгоняют в вакууме. Реторта работает при температуре 75—85° и остаточном давлении 45—55 мм рт. ст. Пары поступают в насадочную колонну, где задерживается унесенная жидкость, а затем в ректификационную колонну, в которую подается необходимая флегма в виде либо потока воды, либо конденсата из алюминиевого холодильника. На рис. 19 показаны ректификационные колонны на заводе в Бад-Лаутерберге. Пары, поступающие в колонну из реторты, имеют концентрацию перекиси водорода от Ю вес.% в начале гидролиза до величины менее 1% к концу его. Жидкость из куба ректификационной колонны имеет начальную концентрацию перекиси водорода около 50%, которая под конец падает до 3% и ниже. Средняя концентрация перекиси водорода составляет 35% при общем выходе 85—91% большая часть потерь обусловлена разложением, остальное теряется в кубовой жидкости гидролизеров или в парах, выходящих из ректификационной колонны. Однако обычно пар содержит ничтожное количество перекиси водорода его конденсируют, а неконденсируемые газы откачивают вакуумным насосом. Содержание примесей в перекиси водорода может быть различным в отдельных источниках приводятся количества серной кислоты от 2 до 0,25 г/л и меньше. [c.124]

При использовании ванн типа Питча—Адольфа в процессе без участия твердой фазы обязательно применение более концентрированной серной кислоты для гидролиза пероксодисульфата, чем при работе с пероксодисульфатом калия. Типичная концентрация электролита на входе в ваину составляет 4,0 н. по сульфату аммония и 5,0 и. по серпой кислоте. Повышенное содержание кислоты вызывает снижение выхода по току приблизительно до 75% и заставляет обязательно применять более высокую концентрацию тока и более низкую температуру ванны (около 27°) однако, поскольку в состав электролита не входит калий, выпадение соли не происходит и напряжение на электролизере вместо 5,9 в составляет только 4,6 в. [c.129]

Как упомянуто в иредыдугцем разделе, пероксомоносерная кислота, или кислота Каро (HgSO-, или НО—SOo—О—ОН), образуется в качестве промежуточного продукта при гидролизе пероксодисерной кислоты. Как и пер-оксодисерную, вряд ли ее когда-либо получают в чистом виде из-за неустойчивости и высокой реакционной способности в отношении окисляющихся веществ. В том виде, в котором она получается при кислотном гидролизе пероксодисульфатов или при реакции концентрированной перекиси водорода с серной кислотой, она представляет собою белое ТЕ ердое вацество (т. пл. около 45 ). Ее можно отличить от перекиси водорода, пользуясь тем, что при введении ее в раствор йодида сейчас же происходит выделение йода, тогда как другие типы перекисных соединений реагируют довольно медленно. Подобно пероксодисерной кислоте, ио в отличие от перекиси водорода кислота Каро не реагирует с марганцовокислым калием. Растворы кислоты Каро применяются главным образом в различных процессах окисления органических веществ. [c.552]

К пероксодисульфату калия добавляют Н2504 и ведут гидролиз в керамических ретортах. Реторты соединяют с вакуумной линией и подают пар [c.139]

В первом способе пероксодисульфат аммония путем обменной реакции с бисульфатом калия переводят в малорастворимый пероксодисульфат калия, который подвергают гидролизу. При получении пероксида водорода по этому способу ведут электролиз раствора, содержащего (в г/л) 275—300 (КН4)2 504, 70— 90 Н2504, 40 К2504 и 75—80 (NH4)2S208. Последние два соединения остаются в растворе от предыдущего цикла переработки пероксодисульфата в пероксид водорода. [c.194]