Аммония пероксодисульфат гидролиз

Электрохимическое получение перекиси водорода основано на анодном окислении серной кислоты или сульфата аммония до пероксодисерной кислоты или пероксодисульфата с последующим их гидролизом и отгонкой образующейся перекиси водорода. [c.364]

Получаемый малорастворимый пероксодисульфат калия подвергают гидролизу. При осаждении пероксодисульфата калия все вредные примеси, которые ускоряют разложение пероксида водорода при гидролизе, остаются в растворе, а на гидролиз поступает чистая соль Кг8208. После преодоления трудностей гидролиза пероксодисульфата аммония получение пероксида водорода через пероксодисульфат аммония также было реализовано в промышленности. [c.165]

Согласно одному английскому патенту [38], добавка сульфата натрия или других сульфатов, например лития, магния или цинка, к водному раствору сульфата аммония и серной кислоты способствует образованию системы, в которой общая концентрация пероксодисульфатов, насыщающая раствор, на 50— 100% выше, чем концентрация, достигаемая при применении одного кислого пероксодисульфата аммония. Увеличение концентрации тока и плотности тока позволяет почти удвоить производительность установки. В патенте указывается выход по току 82—85%, т. е. такой же, какой получается при применении в качестве электролита одного только бисульфата аммония, однако не указывается напряжение на зажимах ванны и расход энергии в другом месте сообщается, что общий выход по электроэнергии несколько ниже. На основании приведенных экспериментальных материалов эффективность гидролиза составляет около 80%, т. е. столько же, сколько получается при применении контрольного раствора бисульфата аммония, но несколько меньше, чем па заводах, работающих по процессу с бисульфатом аммония без участия твердой фазы. [c.112]

В настоящее время свыше 80% всего мирового производства перекиси водорода получается электрохимически из пероксодисерной кислоты или пероксодисульфата аммония путем последующего гидролиза до перекиси водорода и серной кислоты или бисульфата аммония, из которых два последних вещества вновь направляются на электролиз. [c.114]

По-видимому, из всех трех процессов наиболее эффективным является процесс с пероксодисульфатом аммония без участия твердой фазы (если только стадию гидролиза можно осуществлять с приемлемым высоким выходом), причем этот процесс представляет особый интерес для крупных заводов и для тех стран, где стоимость рабочей силы высока, например для США. Так, в 1945 г. подсчитано, что если расходы на рабочую силу в Германии во время войны составляли при применении процесса с пероксодисульфатом калия 30—35% всей производственной себестоимости, то в США эта цифра составила бы 70%. Процесс с пероксодисульфатом калия при периодическом проведении гидролиза может оказаться более конкурентоспособным на малых установках. Решение об использовании этого процесса в Германии во время войны, по-видимому, было основано не только на чисто технических соображениях, но отчасти и на политических. Ванну типа Е. А/. М., как это будет описано ниже, [c.125]

Как указано выше, процесс с пероксодисульфатом аммония без участия твердой фазы является, вообще говоря, наиболее экономичным, из электролитических процессов, если только гидролиз можно провести с достаточно приемлемым высоким выходом. [c.129]

Разложение пробы считают законченным, когда раствор станет прозрачным. После этого его охлаждают, добавляют немного воды (для гидролиза сульфата нитрозила), повторно нагревают до выделения SO3 для удаления остатков оксидов азота и азотной кислоты, охлаждают и опять добавляют немного воды [5.1156, 5.1157 ]. Если раствор остается желтым после введения второй порции воды, что свидетельствует о содержании в растворе небольших количеств органических веществ, вероятно нитросоединений, то их разрушают повторной обработкой азотной кислотой. На этой стадии окисление можно ускорить, добавив несколько капель хлорной кислоты, пероксида водорода или небольшое количество твердого пероксодисульфата калия. Оксиды азота, оставшиеся в растворе, удаляют кипячением с пероксидом водорода [5.1158], сульфатом аммония [5.1159], мочевиной [5.1160] или сульфами-новой кислотой [5.1161]. [c.213]

Соединения, образующиеся в электролизере, подвергаются затем гидролизу с целью выделения перекиси водорода. Пероксодисерная кислота подвергается гидролизу непосредственно (вейссенштейнский процесс), кислый раствор пероксодисульфата аммония либо гидролизуется также непосредственно (ле-венштейнский и лапортский процессы), либо превращается в сравнительно нерастворимый пероксодисульфат калия, который затем удаляют, подкисляют и гидролизуют (процесс Питча—Адольфа). [c.113]

Пероксид водорода был впервые получен в 1818 г. Л. Ж. Те-наром первое промышленное производство Н2О2 было пущена в 1879 г. Вначале пероксид водорода получали взаимодействием фтороводородной или кремнефтороводородной кислоты с пероксидом бария. Затем были разработаны электрохимические способы получения Н2О2, включающие электролиз с получением пероксодисерной кислоты, либо пероксодисульфата аммония или пероксодисульфата калия и гидролиз этих соединений. [c.169]

Непосредственно на платиновом аноде получить пероксид водорода в данном случае нельзя, так как скорость разложения превышает скорость его образования. Поэтому вначале на аноде получают пероксодисерную кислоту или пероксодисульфат аммония, а затем путем гидролиза этих соединений получают Н2О2. [c.171]

Во втором способе гидролизу подвергают пероксодисульфат аммония, образовавшийся в процессе электролиза. Чтобы гидролиз протекал с достаточно высокой скоростью и полнотой, концентрация серной кислоты должна быть значительно выше, чем в первом случае. Обычно на электролиз подают раствор, содержащий 235 г/л (NH4)2S04 н 285 г/л H2SO4. По первому способу пероксодисульфат аммония накапливается в растворе до концентрации 160 —170 г/л, по второму — до 230 г/л. [c.194]

Получение пероксида водорода из кислых растворов пероксодисульфата аммония. Для получения хороших скоростей гидролиза пероксодисульфата аммония необходимо концентрировать кислый раствор пероксодисульфата, однако это приводит к кристаллизаций осадков на разных частях аппаратуры, что способствует разложению Н2О2. Процесс поэтому осуществляется в две стадии. На первой стадии частично концентрируют и гидролизуют раствор, который затем передают на вторую стадию, где под вакуумом завершают гидролиз и отгоняют с водяным паром пероксид водорода. Гидролиз растворов пероксодисульфата аммония ведут при 105— 115° С и остаточном давлении 66 500 Па. [c.171]

Второй способ основан на электролизе кислого раствора бисульфата аммония с получением пероксодисульфата аммония. Оформление процесса гидролиза (NH4)2Sz08 и НоЗгОз сходно, но в первом случае перед окончательной выпаркой раствор разбавляется. Гидролиз растворов (N1 4)28208 ведут при 105—115°С и остаточном давлении 67 кПа, Выход по гидролизу составляет 82—88%. Расход пара—13—15 кг на 1 кг 30%-ной Н2О2. [c.367]

Прямой гидролиз раствора пероксодисульфата аммония с большим выходом перекиси водорода осуществить труднее, чем гидролиз пероксодисерной кислоты, поскольку кислый раствор пероксодисульфата аммония необходимо концентрировать до достижения достаточно большой скорости гидролиза, а в этих условиях па различных частях аппаратуры может выкристаллизоваться твердая фаза, в значительной степени способствующая разложению образовавшейся перекиси. Эта трудность преодолена путем применения испарителей с всползающей пленкой, в которых концентрирование и гидролиз проводятся одновременно таким образом, что отложение тверд э1х частиц на стенках оказывается невозможным (левенштейнский процесс), а позже путем применения двухступенчатого процесса, при котором раствор сначала концентрируют в вакууме с частичным гидролизом и затем подают жидкость в перегонный куб, где гидролиз завершается в присутствии пара (лапортский процесс). В том и другом случае необходимо применять очень чистый электролит, иначе невозможно добиться гидролиза без существенного разложения перекиси. [c.114]

Электролит на выходе из серии электролизеров (см. рис. 15) подается в вакуумный холодильник, где испарение воды снижает температуру его до 28", а затем в баки из нержавеющей стали 18-8 (18% Сг, 8% N1), снабженные охлаждающими приспособлениями и мешалками. В этих баках к электролиту добавляют бисульфат калия в форме влажного брикета в таком количестве, чтобы осадить половину пероксодисульфата в виде калиевой соли. Конечная температура составляет 14—1(з" выпавший осадок еще содержит 10—20% пероксодисульфата аммония, окклюдированного калиевой солью. Пероксодисульфат калия периодически центрифугируют, промывают, а затем подают на гидролиз. Маточный раствор обрабатывают двуокисью серы с целью разложения перок-сомоносерной кислоты восстановлением ее до серной, затем добавляют роданистый аммоний для повышегшя потенциала анода, и жидкость отводят обратно [c.123]

Железо и платину можно осадить также путем слабого подщелачива-ния раствора аммиаком, но если это осуществить непосредственно, то количество необходимого аммиака увеличило бы концентрацию сульфата аммония в системе сверх желательного. Поэтому если применяется указанная техника очистки, то отбирают 1—5% электролита после гидролиза и с целью снижения концентрации серной кислоты до 0,2, н. медленно пропускают его через ряд ванн, при этом концентрация пероксодисульфата повышается до 1,8 н. После этого к жидкости в баке из пластмассы хавег добавляют 0,3 эквивалента аммиака для осаждения железа и глинозема, т. е. вводят в систему ионы аммония в количестве, достаточном лишь для восполнения потерь из системы. Вместо этого можно добавить также аммиак для осаждения примесей и избыточный сульфат аммония отделить путем направления части общего потока электро- [c.124]

Этот процесс имеет то преимущество перед процессом, основанным на применении одной серной кислоты, что дает более чистый продукт, более высокий выход по току (около 82—84% против 72% при применении пероксодисерной кислоты и около 84% при применении процесса с пероксодисульфатом аммония без участия твердой фазы) и несколько более высокую эффективность гидролиза (85—91% против 85—88% при работе по пероксодисернокислотному методу и 85% при применении процесса с пероксодисульфатом аммония по методу Ё1сЬет1е). Кроме того, при этом процессе по сравнению с другими методами можно применять более крупные ванны. Однако осуществление процесса является несколько более сложным и расходы на рабочую силу значительно выше. В частности, применение катода с обмоткой из асбестовой диафрагмы в электролизере способствует выпадению соли на катоде с постепенным ростом напряжения на зажимах ванны. В связи с этим электролизер необходимо время от времени выключать. Кроме того, более высокое среднее напряжение на электролизере сводит к нулю преимущества высокого выхода по току. Для обеспечения эффективной операции необходим тщательный уход за асбестовой диафрагмой, а именно это покрытие должно быть весьма равномерным и его приходится время от времени заменять свежим. Внутризаводской транспорт твердых веществ и операция гидролиза, как периодический процесс, требуют значительной затраты рабочего времени. [c.125]

При использовании ванн типа Питча—Адольфа в процессе без участия твердой фазы обязательно применение более концентрированной серной кислоты для гидролиза пероксодисульфата, чем при работе с пероксодисульфатом калия. Типичная концентрация электролита на входе в ваину составляет 4,0 н. по сульфату аммония и 5,0 и. по серпой кислоте. Повышенное содержание кислоты вызывает снижение выхода по току приблизительно до 75% и заставляет обязательно применять более высокую концентрацию тока и более низкую температуру ванны (около 27°) однако, поскольку в состав электролита не входит калий, выпадение соли не происходит и напряжение на электролизере вместо 5,9 в составляет только 4,6 в. [c.129]

Вопрос о том, как отличить перекись водорода от какого-либо другого неорганического или органического перекисного соединения, иногда очень трудно решить, особенно в связи с тем, что гидролиз этого перекисного соединения может привести к образованию перекиси водорода. Испытание иа хеми-люминесценцию не является полностью специфическим некоторые пероксосоединения, например пероксобензойная кислота и пероксодисульфат аммония, также способны давать хемилюминесценцню, хотя требуемая для этого концентрация не должна быть ниже примерно 100 мг л. [c.459]

В первом способе пероксодисульфат аммония путем обменной реакции с бисульфатом калия переводят в малорастворимый пероксодисульфат калия, который подвергают гидролизу. При получении пероксида водорода по этому способу ведут электролиз раствора, содержащего (в г/л) 275—300 (КН4)2 504, 70— 90 Н2504, 40 К2504 и 75—80 (NH4)2S208. Последние два соединения остаются в растворе от предыдущего цикла переработки пероксодисульфата в пероксид водорода. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология