Максимум скорости кристаллизации

Впрочем, такой узкий максимум скорости кристаллизации, какой показан на рис. 29 для глицерина, явление сравнительно редкое чаще всего скорость кристаллизации при переохлаждении выражается довольно постоянной величиной в большом интервале температур (рис. 31). Резкое падение скорости кристаллизации вблизи температуры плавления вещества объясняется [c.93]

Максимум скорости кристаллизации обычно острее максимума числа центров. Чем больше относительная скорость кристаллизации, тем более плоским оказывается ее максимум, как это наблюдал Тамман на многих веществах. Если скорость кристаллизации велика, то можно, как правило, ожидать, что максимум ее не изменится в области температур от 20 до 70°С ниже точки плавления. Сильное влияние добавок посторонних веществ на факторы кристаллизации было специально изучено Тамманом и др. . Это влияние можно [c.377]

Баранов и др. [17] опубликовали более ограниченные, однако похожие данные, из которых, по-видимому, следует наличие максимума скорости кристаллизации при более высокой температуре после кристаллизации из расплава и максимума при более низкой температуре при кристаллизации полиэтилентерефталата из стеклообразного состояния. Однако их данные по линейной скорости роста как из расплава, так и из стеклообразного состояния плохо согласуются с результатами обсуждаемых выше измерений. [c.312]

Филлипс и Эндрюс [309] изучали кристаллизацию тонких пленок г<мс-1,4-поли-2-метилбутадиена под давлением 4-I0 атм. Они наблюдали увеличение длины вдоль цепи примерно в 3 раза по сравнению с размерами кристаллов, полученных при атмосферном давлении, которые обычно имеют длину складки 70-80 А. У этих кристаллов хорошо выраженная эллиптическая форма в направлении, перпендикулярном оси цепи, что не противоречит значительно большому распрямлению цепи после кристаллизации (см. рис. 6.60,5). Мартин и Манделькерн [269] объяснили смещение максимума скорости кристаллизации цис- [c.329]

Так, для хлорофоса (рис. 2) максимум скорости кристаллизации наблюдается при 40° Сив зависимости от чистоты продукта [c.101]

Процессы термообработки проводятся при температурах значительно выше температуры стеклования, что обеспечивает достаточную подвижность макромолекул. Обычно эти температуры заключаются между температурой максимума скорости кристаллизации и температурой несколько более низкой, чем температура плавления волокна при заданном механическом напряжении. [c.264]

Впрочем, такой узкий максимум скорости кристаллизации, какой показан на рис. 30 для глицерина, явление сравнительно редкое чаще всего скорость кристаллизации при переохлаждении выражается дово.льно постоянной величиной в большом интервале температур (рис. 32). Резкое падение скорости кристаллизации вблизи температуры плавления вещества объясняется увеличением влияния выделяющейся теплоты кристаллизации. Быстрее всего кристаллизация происходит при температуре на 20 — 50 °С ниже температуры плавления. [c.85]

Годовский [119] на основе эмпирического анализа времени полукристаллизации для 23 типов макромолекул показал, что независимо от абсолютного значения температуры плавления максимум скорости кристаллизации наблюдается при температуре, составляющей 0,82 -0,83 от Кроме того, он высказал предположение, что более высокой скоростью кристаллизации характеризуются макромолекулы с более симметричными и более короткими повторяющимися звеньями. Привалко и Липатов [321] предположили, что уравнение (73) характеризует только энтальпийную часть транспортного члена и для того, чтобы получить выражение для свободной энтальпии, в уравнение (72) необходимо включить и энтропийный член. Они высказали предположение, что энтропийный член Д5 должен характеризовать изменения при переходе из расплава в кристаллический зародыш. Предполагая, что Д5 зависит от изменения в плотности упаковки [см. уравнение (13) гл. 2], можно получить следуюшее соотношение [c.213]

Более сложным является случай смешения двух кристаллизующихся каучуков Наиболее распространенным примером такой системы, являются резины на основе смеси 1,4-г ыс-полнизопрена и 1,4-г ыс-полибута-диена (СКИ и СКД). Исследование температурной зависимости скорости кристаллизации показало, что для смесей полимеров в широком диапазоне их соотношений сохраняются два максимума скорости кристаллизации, совпадающие (с точностью до Г) с температурами максимальной скорости кристаллизации дивинилового Т[ = = —55 °С) и изопренового Т = —25 °С) каучуков. При температуре Т[ = —55 °С полиизопрен практически не кристаллизуется и закономерности кристаллизации не отличаются от тех, которые наблюдаются для смесей дивинилового каучука с некристаллизующимися. То же происходит при Т = —25 С, где при малом содержании дивинилового каучука его можно рассматривать как некристаллизующийся. Независимая кристаллизация этих двух каучуков в смеси подтверждается й характером плавления. Однако при большом содержании дивинило- [c.148]

Застудневание, однако, ускоряется и при охлаждении до более умеренных температур. По данным Бисшоп-са [7], 20%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде, полученный при 50 °С и охлажденный до 25° С, достаточно стабилен. Но охлаждение до 0°С вызывает через некоторое время повышение вязкости и застудневание. По-видимому, здесь имеет место тот случай, когда максимум скорости кристаллизации находится ниже 0°С (ср. рис. П.4). [c.48]

Этим методом были изучены более высокие скорости кристаллизации, чем те, которые удавалось наблюдать с помощью микроскопии и дилатометрии. Он нашел, что ниже 80° С преобладает процесс вторичной кристаллизации и до 115° С процесс зародышеобразования является гомогенным, а выше 115° С — становится гетерогенным. Кинетические постоянньш, рассчитанные по его данным, хорошо согласуются с результатами, полученными другими методами. Анализ показывает, что максимум скорости кристаллизации лежит в области 60—70° С. [c.233]

Как и у ни шомолекулярных веществ, обе стадии кристаллизации полимеров сильно зависят от темп-ры. Понижение темп-ры благоприятствует образованию зародышей кристаллизации, но в то же вре.мя уменьшает молекулярную подвижность, что снижает скорость роста кристаллов. Поэтому кривая температурной зависимости скорости кристаллизации проходит через максимум. Поскольку подвижность макромолекул исчезает вблизи темп-ры стеклования (Т ), то температурным интервалом кристаллизации является область между и (темп-рой плавления полимера). Ниже Гр кристаллизация принципиально идти не может. В полимерах, имеющих значительно ниже комнатной темп-ры, максимум скорости кристаллизации находится при отрицательных темп-рах, и в нормальных условиях такие полимеры нельзя получить в аморфном состоянии (полиэтилен, изотактич. полипропилен, полиамиды), если только скорость кристаллизации не слишком мала. Полимеры, имеющие Т р выше комнатной темп-ры, могут существовать при нормальных условиях как в аморфном, так и в кристаллич. состоянии (полиотилентерефталат, изотактич. полистирол). В зависимости от химич. природы полимера и связанной с ней упорядоченностью макромолекул в аморфном состоянии скорость кристаллизации может меняться в значительной степени. Так, в натуральном каучуке в оптимальных условиях кристаллизация полностью проходит за 8 час., в по-лиэтилентерефталате — за несколько минут, а в полиэтилене — за доли секунды. [c.422]

Температурные зависимости скорости образования и роста зародышей, а следовательно, и скорости валовой кристаллизации, имеют колоколообразный вид. В области температуры плавления скорость кристаллизации сначала сильно возрастает с понижением температуры, а затем достигает максимума. Это является отражением решающей роли нуклеационных процессов в данной температурной области. Напротив, ниже максимума скорость кристаллизации уменьшается с понижением температуры, что обусловлено влиянием транспортного члена. Максимальная скорость кристаллизации для гибкоцепных полимеров достигается между температурами плавления и стеклования при Гтах = = (0,82-=-0,83) Тпл независимо от структуры полимерной цепи и температуры плавления [168, 169]. Экспериментально определить значение максимальной скорости кристаллизации обычно удается лишь для медленно кристаллизующихся полимеров, главным образом каучуков. В большинстве случаев экспериментальные исследования ограничены областью вблизи температур плавления, а для полимеров, которые закалкой можно перевести в аморфное стеклообразное состояние, такие исследования проводятся и вблизи температуры стеклования (холодная кристаллизация) [158—160, 170]. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология