Специфичность действия

Различают два основных класса каталитических процессов— гомогенный и гетерогенный катализ. Гомогенный катализ рассматривался в главе II. Гетерогенные каталитические процессы с применением главным образом твердых катализаторов имеют огромное промышленное значение. Помимо специфичности действия, твердые катализаторы обладают высокой термостабильностью и легко отделяются от реакционной среды. Некоторые наиболее важные гетерогенные каталитические процессы перечислены в табл. 52. [c.202]

СПЕЦИФИЧНОСТЬ ДЕЙСТВИЯ МИКРООРГАНИЗМОВ [c.189]

Рис. 5.7. Специфичность действия микроорганизмов на битуме 6А

Действие катализаторов специфично — ускоряя определенную реакцию, катализатор может не оказывать никакого влияния на многочисленные другие реакции. Это означает, что для определенной реакции наилучшим, как правило, является определенный катализатор (или группа близких по свойствам катализаторов). Специфичность действия катализаторов имеет очень большое значение, так как она позволяет проводить химический процесс в желаемом направлении, т. е. в сторону увеличения скорости образования желаемых продуктов, если в системе термодинамически возможны несколько независимых химических превращений. [c.308]

Как объяснить специфичность действия катализаторов [c.363]

Особенно важно, что при образовании внутрикомплексных солей часто весьма резко выявляются индивидуальные свойства катионов, не проявляющиеся при обычном солеобразовании. Это способствует специфичности действия органических реагентов. [c.124]

Каталитической активностью обладает не вся молекула фермента, а лишь определенный ее участок, называемый активным центром. Активный центр соединяется с молекулой реагирующего вещества, образуя непрочное промежуточное соединение, способное к дальнейшим превращениям. При этом активный центр вступает в соединение только с теми молекулами, структура которых подобна структуре активного центра. Этим, по-видимому, объясняется специфичность действия ферментов. [c.302]

Это приводит к важному выводу чем больше связей металл— кислород рвется при разрушении горной породы, тем больший эффект должна оказывать вода. Существование такой закономерности подтверждается систематическими испытаниями в одинаковых условиях пород с преобладанием минералов определенных структурных типов. Например, в ряду полевые шпаты — пироксены — оливин повышается чувствительность прочности как к неводным активным средам (суль-фидно-окисные и другие расплавы) [279], так и к воде. Для сухих пород, напротив, общей тенденцией считается рост прочности с повышением основности [280]. Таким образом, здесь проявляется ярко выраженная специфичность действия сред, характерная для эффекта Ребиндера. [c.94]

Каталитические реакции разделяются на два основных класса гомогенные и гетерогенные. Гетерогенным катализатором является химическое соединение, нерастворимое в реакционной среде. Катализатор может быть индивидуальным, смешанным с другими катализаторами или нанесенным на инертный носитель. Распространенные гетерогенные катализаторы — металлы и их оксиды. Преимущества гетерогенных катализаторов заключаются в их низкой стоимости, простоте регенерации и пригодности к использованию в реакторах как периодического, так и проточного типа. К недостаткам этих катализаторов относятся обычно невысокая специфичность действия и во многих случаях большие затраты энергии на обогрев реакторов и создание повышенного давления. [c.35]

Следует отметить специфичность действия катализаторов — каждая реакция ускоряется какими-то определенными катализаторами и не ускоряется другими и, наоборот, каждый катализатор ускоряет какие-то определенные реакции и ие ускоряет других. Это дает возможность, применяя разные катализаторы, получать различные продукты из одних и тех же исходных веществ. Далее, следует отметить, что катализатор в равной мере ускоряет как прямую, так и соответствующую ей обратную реакцию. Это значит, что катализатор никак ие влияет на состояние химического равновесия, не сдвигает его. Роль катализатора, по существу, сводится к тому, что он ускоряет наступление состояния равновесия. Естественно, что практическое использование катаЛ иза целесообразно в тех случаях, когда стремятся именно к достижению состояния равновесия в реакционной системе. [c.96]

Джордж и Робертсон [39] нашли, что катализаторы (стеараты металлов) обладают специфичностью действия на углеводороды иллюстрацией этого является табл, 109. [c.289]

Специфичностью действия катализаторов, вероятно, можно объяснить указанные выше расхождения в некоторых наблюдениях различных авторов, касающихся действия катализаторов на масла разного химического состава. [c.289]

Примеры специфичности действия катализатора [c.289]

Катализатор обладает избирательностью (специфичностью) действия, т. е. он может изменять скорость одной реакции и не влиять на скорость другой. Это можно объяснить тем, что для возникновения химической связи требуется соответствие молекулярных орбиталей реагирующих веществ и катализатора по энергии и симметрии. [c.292]

До настоящего времени не выяснена специфичность действия эмульгатора почему одни эмульгаторы лучше стабилизируют эмульсии М/В, а другие — В/М. Для объяснения избирательного действия эмульгаторов было предложено несколько качественных теорий, но ни одна из них не может считаться вполне удовлетворительной. Поэтому на практике руководствуются эмпирическими закономерностями. Например, установлено, что в отличие от мыл щелочных металлов мыла магния, стронция, железа, алюминия и других поливалентных металлов стабилизируют главным образом эмульсии В/М. Интересными свойствами обладают природные эмульгаторы лецитин и холестерин R OO —СНа [c.183]

Итак, теоретические расчеты авторов работы [14] приводят к выводу о зависимости среднего числа мономерных остатков субстрата, прошедших через активный центр, и среднего числа расщепленных при этом связей не только от строения активного центра, но и от степени полимеризации субстрата. Поскольку эти значения (средние числа) определяют численные величины констант Михаэлиса и максимальной скорости реакции, то Кт и Ут достигают своих предельных величин при степенях полимеризации субстрата существенно больших, чем число сайтов в активном центре фермента. Таким образом, по мнению авторов работы [14], характер зависимости величин Кт или Ут (или их отношения) от степени полимеризации субстрата не может быть использован для определения числа сайтов в активном центре фермента. Здесь следует отметить, что именно на последнем подходе в значительной степени базируется концепция картирования активных центров, разработанная Хироми и сотр. С другой стороны, формальный подход, используемый для расчета степени множественной атаки, приводит к тому, что с его помощью нельзя объяснить специфичность действия эндоглюканаз по отношению к длинным субстратам по сравнению с короткими (см. [14]). Видимо, в основе подобного несоответствия подхода определенным экспериментальным данным опять лежит (как в подходе Хироми) предположение о некой характеристической константе скорости расщепления связей субстрата в активном центре, независимо от числа занимаемых центров и степени полимеризации субстрата. Это общий недостаток многих теоретических концепций о расщеплении полимерных субстратов разрабатываемых в последнее время. [c.101]

Наличие специфической атомной группы определяет реакцион-носпособность органического реагента. Аналитическая ценность реагента, связанная с растворимостью образующегося соединения, яркостью его окраски, большей или меньшей специфичностью действия реагента и т. д., в значительной степени зависит от других атомных групп (радикалов), с которыми данная специфическая группа соединена. Поэтому, изменяя радикалы, удается иногда значительно улучшить свойства реагента, повысить его чувствительность или специфичность. [c.125]

Следующей важной особенностью катализа является специфичность действия катализатора. Нельзя рассматривап ь каталити — ческую активность как универсальное свойство катализатора. Многие катализаторы проявляют каталитическую активность в отношении одной или узкой группы реакций. Для каждой реакции целесообразно использовать свой наиболее активный и селективный ката — лизатор. [c.80]

Специфичность действия химотрипсина. Анализ понятия специфичность фермента провели Бендер и Кежди [7]. Из этого емкого термина имеет смысл выделить три типа специфичности специфичность к среде, специфичность к реакции и субстратную специфичность. [c.131]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

В отсутствие катализатора обе реакции протекают параллельно. Специфичность действия особенно велика у биока-тализаторов. Избирательность зависит не только от природы катализатора, но и от условий его применения. [c.119]

Мультиплетами были названы отдельные небольшие участки поверхности катализатора, состоящие из нескольких атомов или ионов, расположенных закономерно в соответствии со строением кристаллической решетки катализатора. Каталитическая активность имеет место в тех случаях, когда расположение этих атомов или ионов в поверхностном слое катализатора находится в геометрическом соответствии с расположением атомов в молекулах реагирующих веществ. При адсорбции такой молекулы содержащиеся в ней атомы под воз цействием соответствующих атомов или ионов поверхности катализатора и частично связываясь сними могут ослаблять связи между собой. В зависимости от вида атомов или ионов поверхностного слоя, расстояний между ними и геометрической закономерности в их расположении могут ослабляться те или другие связи в реагирующих молекулах. Этим и объясняется специфичность действия катализаторов. [c.497]

Высказано мнение, что алкилирование ароматических углеводородов может протекать не в результате промежуточного образования ионов карбония [53, с. 98], а эфиров кислоты, дающих при низких температурах с ароматическими ядрами соединения типа я-комплексов. С повышением температуры, как предполагают авторы, происходит дегидратация спиртов и последующее алкилирование бензола олефинами. В статье [.176] хотя и не оспаривается специфичность действия различных катализаторов и других факторов, авторы считают, что полученных в работе [53, с. 198] данных недостаточно для отказа от общепринятых положений, связанных с, образованием карбока-тиоиов. [c.102]

При RM -механизме третья частица выступает в роли гомогенного катализатора, обладающего специфичностью действия. В рамках именно этого механизма, очевидно, можно найти объяснение специ- фичности влияния третьих тел, с которой нередко сталкиваются при экспериментальном изучении тримолекулярной рекомбинации. [c.115]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

Изучению действия антикатализаторов посвящена обширная литература, позволившая выяснить границы и специфичность действия антикатализаторов, типы отравлений и близко подойти к пониманию механизма отравления. Установлено, что действием антикатализаторов могут быть подавлены любые каталитические реакции. Так, например, при разложении Н2О2 платина дезактивируется [c.67]

Избирательность гидрирования проявляется также в специфичности действия катализаторов в зависимости от строения реагирующих молекул. Известно, что Ni более активен по отношению к С=С-связи, чем к С=0-связи, а СиСг04 —наоборот. Причина избирательности заключается, вероятно, в способности этих катализаторов адсорбировать молекулы реагента ориентированно благодаря этому различные части этих молекул деформируются и адсорбируются активными местами катализатора. С повышением температуры эта специфичность стирается. Прекрасным примером такой избиратель- [c.393]

Основная задача физической химии биокатализа состоит в выявлении некоторой общности причин, обуславливающих уникальные свойства биологических катализаторов. Может показаться, что постановка такой задачи слишком контрастирует с тем положением, которое господствовало в энзимологии еще несколько лет тому назад, когда, несмотря на обширные качественные сведения о специфичности действия многих сотен ферментов, мы не имели,— как отмечает Уиль-. ям Дженкс (1969),— ни в одном конкретном случае сколь либо детального или количественного представления о движущих силах катализа [11. Однако с тех пор благодаря усилиям ряда научных школ произошли существенные сдвиги. Хотя и трудно отдать предпочтение тем или иным методическим подходам, однако вряд ли можно оспаривать важность вклада, который в решение поставленной проблемы внесли кинетико-термодинамические исследования. Они приобрели особое значение, когдэ в результате рентгеновских исследований структуры кристаллических ферментов появилась возможность трактовать их результаты на молекулярном уровне. [c.3]

Ход работы. Опыт 1. Специфичность действия ингибитора. Три пробирки вставить в штатив. В одну поместить цинковую нластинку, в другую — железную, в третью —алюминиевую. Налить в каждую пробирку до трети объема 1 н. соляную кислоту. Если в какой-либо пробирке реакция идет медленно, нагреть пробирку. Когда выделение водорода во всех пробирках станет интенсивным, насыпать в каждую из них небольшое примерно равное количество уротропина. Что наблюдается Во всех ли случаях уротропин является эффективным ингибитором [c.138]

По характеру действия ферменты обладают строгой специфичностью. Специфичность действия ферментов обусловлена структурным соответствием между молекулой субстрата и молекулой фермента. Подобно ключу, отпирающему лишь определенный замок, фермент благодаря своей спецп( )ичсской структуре действует лишь на определенный субстрат. [c.258]

Окисление широко используется для получения карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, а-оксидов, хинонов, N-оксидов третичных аминов и ряда других классов органических соединений. Имеется большой набор окислителей, различающихся по окислительному потенциалу, специфичности действия. В качестве окислителей широко используются кислород, перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовая смесь, азотная кислота, диоксид свинца, тетраацетат свинца, диоксид селена, пероксид водорода, надкисло-ты, хлорид железа (П1). Окисление кислородом рассмотрено в разделах Радикальное замещение и Гомогенный и гетерогенный катализ . [c.199]

Дальнейшее развитие этих представлений привело к необходимости учета соответствия между строением реагирующих молекул и катализатора. А. А. Баландиным была выдвинута теория, по которой молекулы адсорбируются одновременно на двух или нескольких активных центрах. Если между расположением этих центров на определенном небольшом участке поверхности катализатора (мультиплете) и строением реагирующей молекулы существует геометрическое соответствие, то должен наблюдаться каталитический эффект. Например, дегидрогенизация ароматических соединений, содержащих шестичлениые кольца, происходит на металлических катализаторах, имеющих гексагональную решетку. При этом важно, что расстояния между атомами углерода в шестичленном кольце близки к межатомным расстояниям в решетке металла. Необходимость такого геометрического соответствия является одной из причин, обусловливающих специфичность действия катализаторов. [c.412]

Принципы построения и специфичность действия активных центров эндо- и экзогликаназ подробно рассмотрены далее в главе второй настоящей книги. [c.29]

К началу 70-.х годов стала очевидной необходимость создания определенного количественного подхода к изучению деполимераз, который позволил бы а) проводить сравнительное изучение ферментов пз различных источников (или множественных форм ферментов), имеющих один и тог же классификационный номер, но определенно отличающихся специфичностью действия б) достаточно однозначно характеризовать активный центр фермента [c.38]

Ясно, что эти данные могут быть интерпретированы более простым образом, а именно что способ действия фосфорилазы (априорно принятый в цитируемой работе [16] как канонический для неупорядоченного действия фермента) несколько отличается от способа действия р-амилазы, что приводит к различному распределению продуктов деструкции полимерного субстрата по молекулярным массам (степени полимеризации). Как неоднократно указывалос . выше, это наиболее характерный признак действия деполимераз, и в рамках кинетики и субстратной специфичности действия ферментов он обусловлен различной зависимостью кинетических параметров ферментативной реакции от степени полимеризации (длины цепи) олигосахаридов. С точки зрения термодинамики действия деполимераз этот характерный признак объясняется различным числом сайтов в активном центре фермента, различным их сродством к мономерным остаткам субстрата и положением каталитического участка в активном центре. Как видно, и в этом случае введение гипотезы о множественной атаке было излишним и преждевременным, так как экспериментальные данные, полученные авторами работы [16], не были подвергнуты тщательному анализу. [c.91]

Если ПО каким-либо причинам, обусловленным специфичностью действия лизоцима, гидролиз гликозилфермента с короткой гликозильной частью (соответствующей моно- или дисахариду) характеризуется крайне малой скоростью ( 4[Сг2]>йз, где къ=кг [ Л20]), то диспропорционирование будет действительно иметь в основном негидролитическую природу [c.190]

По-видимому, вторая концепция более подходит для объяснения специфичности действия лизоцима, по в настоящее время ответ иа вопрос, что мешает специфическич субстратам лизоцима (длинным олигосахаридам) полностью реализовать фермент-суб-стратные взаимодействия в комплексе Михаэлиса, а не в переходном состоянии гидролиза, остается открытым. Попытки других авторов выяснить причины субстратной специфичности лизоцима также оказались безуспешными (см. [143, 145]), главным образом из-за ограниченного количества соответствующих экспериментальных данных. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология