Пфаундлер

Как указывает проф. В. Ф. Лугинин в разработке методов учета теплообмена калориметра со средой принимал участие и Н. Н. Усов. В связи с этим уравнения (72) и (73) иногда называют формулами Реньо — Пфаундлера — Усова. [c.238]

Поправка на теплообмен калориметра вводилась по формуле Реньо—Пфаундлера и Усова и по эмпирической формуле [c.99]

Аналитическим способом по-правку на теплообмен учитывают с помощью формулы Ренье — Пфаундлера — Усова [c.17]

В калориметрах с изотермич. 0б0л0Ч1 0й во время опыта во всех трех периодах производится измерение темп-ры калориметра через равные промежутки времени (т. е. снимается кривая темп-ра — время). Для вычисления поправки на теплообмен по этим данным предложен ряд формул. Наиболее часто применяется формула Реньо — Пфаундлера — УсОва, основанная на законе охлаждения Ньютона. Эта формула учитывает теплообмен с окружающей средой и полностью исключает влияние постоянного во времени подвода тепла, обусловленного, напр., трением мешалки или током, проходящим через термометр сопротивления. Поправка на теплообмен в случае калориметра с изотермич. оболочкой нередко бывает значительной (1—4% от всей величины Дг), но вычисляется весьма точно. Калориметры с изотермич. оболочкой обычно применяются при определении теплот сравнительно быстрых процессов (продолжительность главного периода 10—20 мин). [c.182]

В 1867 г. немецкий физик Л. Пфаундлер на основе молекулярно-кинетической теории доказал, что в реакцию вступают не все молекулы, а активные, обладающие избыточной энергией. Через 22 года знаменитый шведский химик С. Аррениус предложил новую меру реакционной способности химических соединений — энергию активации. Она равна разности между средней энергией активных молекул и средней энергией исходных молекул при температуре реакции. Для определения температурной зависимости константы, скорости реакции Аррениус предложил одно из важнейших уравнений химической кинетики, названное впоследствии его именем. [c.136]

В формулу Реньо—Пфаундлера входят средние температуры калориметра за каждый 30-секундный интервал главного периода опыта. [c.40]

Поправка на лучеиспускание вводилась по формуле Реньо-Пфаундлера [c.480]

Пфаундлер, разработавший первый метод, помещал в одном калориметре жидкость, теплоемкость которой известна, напр, воду, а в другом — испытуемый раствор и пропускал через металлические спирали, погруженные в обе жидкости, один и тот же электрический ток. Если сопротивления обеих спиралей равны и если оба калориметрических прибора имеют одинаковую теплоемкость, то опыт сводится к отысканию условий равного подъема температуры, т. е. к определению весового количества испытуемой жидкости, которое дает тот же подъем температуры, какой наблюдается в данном количестве воды. Взятые весовые количества обеих жидкостей обратно пропорциональны их теплоемкостям. [c.128]

В этих опытах колебания силы тока и быстрота передачи тепла раствору не играют никакой роли, вследствие чего, не опасаясь особых осложнений, Пфаундлер мог заменить однородный металлический нагреватель стеклянной трубкой, наполненной ртутью, и перейти к определению теплоемкости в растворах электролитов. [c.128]

В возможности изучать все растворы, не исключая растворов, проводящих ток, заключается главное преимущество метода Пфаундлера перед методом абсолютного измерения. Но в то же время метод Пфаундлера представляет и ряд серьезных неудобств фактически нет возможности иметь два прибора одинаковой теплоемкости и спирали равного сопротивления, а потому приходится прибегать к сложным приспособлениям для выравнивания этих величин, а также к введению ряда поправок в вычисление результата. [c.128]

В строке с дана теплоемкость №30 тп№0 (по Мариньяку и Пфаундлеру), а под знаком Т те повышения температуры, которые происходят при смешении №30 с т№0. Упомянутая диаграмма показывает, что сжатие и повышение температуры идут почти параллельно друг к другу. [c.529]

Леопольд Пфаундлер (1839—1920) был профессором физики в Инсбруке (с 1867) и в Граце (с 1891), вел исследования в различных областях химии и физики. [c.438]

Пфаундлера . Они применяются при расчете поправки на теплообмен в опытах, когда используются калориметры с изотермической оболочкой., [c.238]

Скорость элементарной реакции равна произведению концентраций реагентов, участвующих в химическом акп1е, возведенных в степени, равные стехиометрическим коэффициентам реакции. Уравнение (195.1) является основным законом кинетики. Коэффициенты v могут принимать только целые положительные значения, равные 1, 2, 3. Закон действующих масс был впервые сформулирован Гульдбергом и Вааге (1867). Пфаундлер уравнение (195.1) теоретически вывел на базе молекулярно-кинетической теории (1867). Часто односторонние реакции могут протекать через стадии образования промежуточных соединений реагирующих молекул с молекулами растворителя или катализатора, с последующим превращением в продукты реакции. Тогда уравнение скорости химической реакции записывают в форме [c.533]

Молекулярно-кинетическое истолкование химических процессов можно встретить в трудах А. М. Бутлерова, А. Кекуле, Н. Н. Бекетова, Л. Мейера. В 1867 г. Л. Пфаундлер применил кинетическую теорию газов к явлениям химического равновесия и к объяснению диссоциации химических соединений. Он развил теорию одновременно совершающихся обратимых реакций как следствие непрерывных изменений состояния молекул . На основе молекулярно-кинетического учения ему удалось показать тесную связь между такими категориями химических равновесий, как процесс диссоциации и реакции двойного обмена. При рассмотрении многих физико-химических явлений и при выводе формул ученые использовали неверную гипотезу, что все молекулы идентичны со всех точек зрения. Между тем, чтобы глубже проникнуть в сущность механизма явления, оказалось необходимым ввести новое цонятие, которое позволило бы более точно и логично подойти к физико-химическому явлению. Эту новую мысль развили Р. Клаузиус, Д. К. Максвелл и Л. Больцман в своих трудах по статистической механике. Новое заключалось в том, что не все мо- [c.329]

Крупным вкладом в развитие учения о скоростях химических реакций оказались работы Н. А. Меншуткина о скоростях образования сложных эфиров из спиртов и кислот (1877 —1884). Н. А. Меншуткин изучал влияние строения спиртов, а также и среды на скорость и предел реакций с кислотами. Он исследовал также реакции образования амидов и анилидов из соответствующих солей при действии кислот. Н. А. Меншуткин пошел значительно дальше М. Бертло и П. Сен-Жиля, и его выводы и экспериментальные данные были использованы в развитии как химической кинетики, так и теории химического строения. Плодотворными оказались кинетические представления. Основываясь на законе распределения скоростей молекул газа (установил К. Максвелл в 1859), Л. Пфаундлер (1867—1874) пришел к выводу, что реакция может осуществляться лишь в результате соударений молекул, энергия которых (скорость движения) выше некоторой критической величины. Число таких активных молекул возрастает с повышением температуры. На основе этих воззрений К. Гульдберг и П. Вааге в 1879 г. усовершенствовали закон действующих масс. С. Аррениус в 1889 г. развил теорию активных (возбужденных) молекул и предложил уравнение зависимости константы скорости реакции от энергии активации. [c.171]

Для точного определения удельных теплоемкостей растворов пользуются методом двойникового калориметра Джоуля [42] и Пфаундлера [43], значительно усовершенстванным в дальнейшем другими исследователями Этот метод основан на тепловом уравновешивании. Два практически одинаковых калориметра, снабженные одхшаковыми электрическими нагревательными элементами, погружают в термостатированную оболочку. Один калориметр содержит воду, другой—исследуемый раствор. Веса воды и раствора подобраны таким образом, чтобы прохождение тока через соединенные последовательно нагревательные элементы вызывало одинаковый подъем температуры в обоих калориметрах. В то же время температуру оболочки осторожно повышают, так что теплоотдача через стенки калориметра практически не происходит, и таким образом процесс является адиабатическим. [c.234]

Независимо от Гульдберга и Вааге закон действующих масс был получен Пфаундлером (см. [176]) путем вычисления числа столкновений между молекулами на основании кинетической теории газов. Согласно это № теории, число одновременных соударений VI молекул вещества Ах (концентрация Сх) с Уз молекулами вещества Аа (концентрация Са) и т. д. пропорционально произведению с с%. . . Отсюда можно сделать обратное-заключение скорость реакций, протекающих в одну стадию, заключающуюся в одновременном взаимодействии VI -Ь Уа -Ь = V молекул при их соударении, должна выражаться законом действующих масс. Такце реакции будем называть простыми реакциями. В соответствии с этим простыв реакции можно определить как реакции, скорость которых выражается законом действующих масс. Однако, как увидим ниже, этот признак простой реакции является необходимым, но недостаточным, так как нередки случаи, когда закону действующих масс подчиняются реакции, протекающие в несколько химических стадий (сложные реакции). [c.9]

Независимо от Гульдберга и Вааге закон действующих масс был получен также Пфаундлером [36] (1867) посредством вычисления числа столкновений между молекулами на основании кинетической теории газов. Согласно этой теории, число одновременных соударений VI молекул вещества А1 (концентрация С]) с 2 молекулами вещества Аг (концентрация Сг) и т. д. пропорционально произведению ср. .., т. е. величине (1.10). Отсюда можно сделать обратное заключение скорость реакций, протекающих в одну стадию, заключающуюся в одновременном взаимодействии Vl + V2- ...= V молекул при их соударении, должна выражаться законом действующих масс. Такие реакции будем называть простыми реакциями. В соответствии с этим простые реакции можно определить [c.7]

Уже в 1867 г. Пфаундлер, рассматривая протекание химических реакций на основании кинетической теории газов, отметил ...в одно и то же время не все молекулы находятся в одинаковом состоянии движения [211а, стр. 60]. В ранних кинетических исследованиях делались попытки количественной оценки влияния температуры на скорость реакции [52, 55—57]. Однако систематическое изучение зависимости скорости органической реакции от температуры было начато Вардером в 1881 г. [212]. Вычислив по формуле Худа [213] [c.55]

Но работа Гаркура и Эссона была лишь первой ласточкой применения кинетических уравнений для целей современной нам химической кинетики. Дальнейшее изучение механизмов сложных реакций могло быть успешным только после установления основных кинетических закономерностей и понятий, на основе глубокого изучения статики и динамики процессов. Кроме Гаркура и Эссона, ряд ученых почти одновременно с Гульдбергом и Вааге сформулировали закон действующих масс. Но только один из них, продолжая линию Вильямсона, ввел в химию из физики понятие об активных молекулах, оказавшее такое большое влияние на все развитие физической кинетики. Это был немецкий физик Л. Пфаундлер [3531, который в 1867 г., исходя из положений кинетической теории газов, объяснил одновременное протекание реакций диссоциации и ассоциации веществ участием в этих процессах молекул с неодинаковой энергией. [c.148]

Изучая зависимость скорости инверсии тростникового сахара от температуры, Аррениус пришел к выводу, что нельзя дальше идти в этой области, не введя новую гипотезу, которая должна объяснить найденные факты [1, с. 305]. Эта гипотеза Аррениуса inaBeHHHaH, безусловно, предшествовавшими идеями Гульдберга и Вааге, Пфаундлера [58] и других химиков и физиков) состояла в том, что в реакции участвуют только активные молекулы, находяш,иеся в равновесии с остальными молекулами, причем число активных мол екул растет с температурой. На основании такого рассуждения и исходя из приведенного выше уравнения Вант-Гоффа, Аррениус (1889) пришел к соотношению между константой скорости реакциа и температурой [c.151]

В 1791 г. А. Компаретти открыл хлоропласты, а в 1817 г. Пельтье и Кавенту назвали зеленый пигмент листьев хлорофиллом. Первая работа по изучению химии хлорофилла была предпринята Берцелиусом в 1837 г. Берцелиус обнаружил, что, наряду с хлорофиллом, в листьях растений имеется также желтый пигмент, названный им ксантофиллом, который становится особенно заметным осенью при разрушении зеленого хромогена. Работая с той же эфирной вытяжкой пигментов из листьев, разделенной соляной кислотой, что и Берцелиус, первые исследователи хлорофилла — Мульдер Моро Пфаундлер [c.158]

Все растворы составлялись весовым путем, исходя из сухого спирта, воды и кристаллического гидрата СоО бНдО. Методом определения теплоемкости служил метод Д. П. Коновалова. Расчет поправки на лучеиспускание производился по формуле Реньо-Пфаундлера. Как видно из следующих таблиц, разница между отдельными наблюдениями незначительна. Лишь в нескольких случаях погрешности превышают колебания, наблюдаемые при определении теплоемкости водных растворов. Причина этому — испарение спирта, значительно увеличивающее поправку на охлаждение. [c.39]

Особенно плодотворными оказались представления о том, что в гомогенных системах реакции протекают только в результате столкновений молекул, обладающих повышенной энергией. Закон распределения скоростей молекул был установлен Д. Максвеллом в 1859 г. Основываясь на этом законе, Л. Пфаундлер пришел к выводу (1867—1874), что реакция может идти лишь при столкновении таких молекул, кинетическая энергия которых выше некоторой критической величины, превышающей среднюю энергию частиц. При повьппении температуры число таких активных молекул с повышенной энергией возрастает по экспопенциально- [c.438]