Обратимые радиационно-химические

Значительный интерес представляют исследования изменения физических и механических свойств полимеров непосредственно во время облучения. Ю. С. Лазуркин и сотр. [86—88] исследовали изменение механических свойств некоторых полимеров в поле излучения ядерного реактора. В результате этого исследования было найдено, что в процессе облучения в полимерах возникают обратимые радиационно-химические эффекты, т. е. во время облучения наблюдается изменение механических свойств, а при прекращении облучения происходит почти полное восстановление первоначальных свойств. [c.288]

И. В. Верещинский и соавторы [150] определили радиационно-химический выход необратимого выцветания красителя (0 0,4) при действии. рентгеновского излучения на насыщенные воздухом подкисленные водные растворы метиленового голубого. Они установили, что ряд веществ, например глюкоза, оказывают заметное защитное действие (рис. 59). В растворах,. соде ржащих 10 3 М защитного вещества, выцветание красителя уменьшалось на 90°/о- Продолжая эту работу, М. А. Проскурнин с сотр. [151] исследовали действие у-излучения на водные растворы метиленового голубого, содержащие глюкозу, но в отсутствие кислорода. В этих условиях д(—Метиленовый голубой) =1,5. Выцветание имело обратимый характер — при впуске воздуха восстанавливалась прежняя концентрация красителя (рис. 60). В инертной атмосфере молекулы глюкозы реагируют с радикалами ОН, в то время как атомы Н вступают в реакцию с молекулой красителя АН, образуя его лейкоформу АНг [c.222]

Изменение диэлектрических свойств. Радиационные процессы образования промежуточных активных частиц и радиационно-химические процессы сшивания, деструкции, аморфизации, кристаллизации, пластификации полимерных материалов приводят к изменению природы, концентрации и подвижности диполей, которые ответственны как за обратимые, так п за необратимые [c.299]

Вышеприведенные условия, налагаемые на дозиметрическую систему, исключают из рассмотрения с самого начала очень много химических реакций, вызываемых излучением. Неподходящими с точки зрения использования их в качестве химических детекторов радиации являются все обратимые радиационные реакции, реакции, конечный продукт которых образуется в результате разветвленного цепного процесса, все реакции в системах, которые содержат тяжелые компоненты в значительных концентрациях, и все реакции, выход которых не строго пропорционален энергии. Необходимо, чтобы для химической реакции, используемой в дозиметрии, выполнялось следующее условие [c.149]

Особенно заметные изменения действие излучений вызывает в растворах красителей радиационно-химические исследования их ведутся непрерывно начиная с 1930 г., причем основное внимание обращают на изменение окраски. Последнее может быть обусловлено в основном двумя видами процессов обратимым окислительно-восстановительным превращением красителя и необратимым окислением его, подобным тому, которое наблюдается при облучении простых ароматических соединений (стр. 167). Кроме того, изменение окраски может быть вызвано действием кислоты, возникающей при радиолизе хлорированных растворителей. Однако в этом случае оно в сущности служит проявлением поведения растворителя и потому рассмотрено выше в соответствующем разделе (стр. 126 и сл.). С момента появления первых работ по радиационной химии красителей наблюдается неослабевающий интерес к использованию систем, содержащих красители, для дозиметрических целей. Тем не менее выдающихся успехов в этом направлении достигнуть не удалось. Другая причина повышенного интереса к радиационной химии красителей кроется в том, что окисление и восстановление некоторых из них являются наглядной иллюстрацией свойств сопряженных окислительно-восстановительных систем, а также представляют собой аналогию процессов, протекающих в системах, играющих важную роль в биологии. [c.204]

ПЕРВИЧНЫЕ И ВТОРИЧНЫЕ РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ. ОБРАТИМЫЕ И НЕОБРАТИМЫЕ ЭФФЕКТЫ [c.43]

Каучуки принадлежат к классу полимерных материалов и представляют собой высокомолекулярные соединения. Отличительной их особенностью является не столько химический состав (он может быть различным), сколько строение гибких цепных макромолекул и связанный с ним комплекс технических свойств. Важнейшим из этих свойств является эластичность вулканизатов каучука, т. е. способность к большим обратимым деформациям в широком диапазоне температур и частот. Эта уникальная способность в сочетании с другими ценными техническими свойствами достигается химической, термической или радиационной вулканизацией смеси каучука с различными добавками, в результате чего создается принципиально новый конструкционный материал — резина . [c.18]

Химическая поляризация стала новым и мощным методом установления механизмов химических реакций, детектирования радикалов и радикальных стадий. С помощью ХПЯ легко определить спиновую мультиплетность пар, легко установить, из каких состояний — синглетных или триплетных — рождаются радикалы и молекулы метод позволяет разделить радикальные и нерадикальные пути реакции и оценить количественно их конкуренцию, идентифицировать нестабильные промежуточные продукты и обратимые радикальные стадии, которые не удается установить никакими другими. методами. Из кинетики ХПЯ можно определять константы скорости реакций, а из количественных данных по значению поляризации — кинетику быстрых реакций в радикальных парах (распад, изомеризация радикалов, реакции замещения, переноса электрона и т. д.), происходящих с характеристическими временами 10 - 10-9 с. С помощью ХПЯ можно определять знаки констант СТВ в радикалах, знаки констант спин-спипового взаимодействия в молекулах, времена ядерной релаксации в радикалах и молекулах, устанавливать участие горячих радикалов в реакциях. Методом ХПЯ широко исследованы механизмы всех классов химических реакций — термических, фотохимических, радиационно-химических — и получена новая богатая информация, обобщенная в ряде книг и обзоров (см., например, [14], там же сформулированы условия наблюдения ХПЯ и техника эксперимента). [c.27]

Радиация вызывает обратимое радиационное превращение ещества А в В. Последнее превращается радиационным путем в С обычным химическим в вещество X, которое в свою очередь ревращается химическим путем.в Y [c.125]

Наличие свободных радикалов при облучении связано с разрывом ковалентных связей и соответствующими химическими превращениями в полимере. С другой стороны, возможно, что некоторые обратимые изменения свойств полимера при облучении вызваны другим механизмом ускорения кинетических процессов—облучением. Лазур-кин с сотр. [82, 83] предполагают, что ускорение процессов под облучением отчасти обусловлено повышенной концентрацией горячих молекул с энергией, превышающей энергию активации процесса. Данное предположение высказано для объяснения обратимых радиационно-механических эффектов в полимерах под облучением. Эти эффекты состоят в том, что под влиянием излучения механические релаксационные процессы существенно ускоряются. Однако в [c.63]

При взаимодействии с металлом рабочая среда может вызвать необратимые изменения в металле, например при коррозионном разъедании или химическом растворении, при образовании новых твердых растворов или химических соединений, при интенсивном радиоактивном облучении и т. п. Среда может вызвать также и обратимые изменения в металле, наблюдаемые, например, при физической адсорбции или при окклюзии газов, когда устранение адсорбированных слоев поверхностно-активного веш.ества или длительное старение (десорбция) металла, насыщенного газом, восстанавливает его свойства. Часто влияние среды связано с ее движением, вызывающим кавитационное или эррозионное разрушение поверхности металла, которое также влияет на механические свойства стали. Таким образом, механизм влияния внешних рабочих сред может быть адсорбционным, коррозионным, химическим, абсорбционным, радиационным, кавитационным, эрозионным и т. п. [c.13]

Большинство индивидуальных полимеров, применяемых для напыления, образует при сплавлении обратимые покрытия. Их общим недостатком является термопластичность и, как результат этого, ограниченные тепло- и химическая стойкость. Эффективный путь улучшения эксплуатационных свойств таких покрытий — структурирование, которое может быть проведено как в процессе пленкообразования (сплавления частиц), так и последующим химическим, термическим или радиационным воздействием на готовую, уже сформировавшуюся пленку. Второй способ менее желате-, лен, поскольку он связан с проведением дополнительных операций. [c.47]