Галогенирование С кислотных соединений

Образование циклического ацилаля Галогенирование СН-кислотного соединения Число стадий 3 Общий выход 28% [c.588]

Другие реакции С—Н-кислотных соединений (галогенирование, алкилирование) [c.465]

Карбонильные соединения, обладающие довольно сильной С — Н-кислотностью (альдегиды, кетоны, а также р-дикарбонильные соединения), очень легко поддаются галогенированию. Реакция катализируется как кислотами (галогеноводородом), так и основаниями (ацетатом натрия). (Напишите схемы этих реакций ) [c.466]

Галогенирование карбонильных соединений. Кинетические исследования Лэпуортса по бромированию ацетона [122] стали уже классическим примером изучения механизма реакции. Он нашел, что скорость реакции в разбавленном водном растворе пропорциональна концентрации ацетона, но не зависит от концентрации брома. Общность этого явления была в дальнейшем установлена другими исследователями, показавшими, что галогенирование ацетальдегида, различных кетонов [123], включая ацетофенон [124] и пировиноградной и левулиновой кислот [125], характеризуется той же особенностью. Кроме того, было установлено, что скорости хлорирования, бромирования и иодирования ацетона одинаковы и что эти реакции подвержены общему кислотному катализу [122, 126]. [c.412]

Хорошо известно, что классический органический синтез (реакции гидратации — дегидратации, гидрогалогенирования—дегидро-галогенирования, этерификации, альдольной и кротоновой конденсации, реакции Конрада, Клайзена, Кневенагеля, Коновалс. ва, Гофмана, Скраупа и т. д.) осуществлялся посредством кислотно-основных катализаторов преимущественно в водных и водно-спиртовых растворах, т. е. в одной жидкой фазе. И в силу ярко выраженного механизма образования и разложения промежуточных стехиометрических соединений АК (гл. III) почти все реакции классического органического синтеза считались некаталитическими [c.246]

В настоящее время твердо установлено, что механизмы кислотного и основного катализа различны. Это было выяснено путем изучения таких процессов, в промежуточной стадии которых образуются енольные формы или же соединение переходит в состояние, близкое к енольной форме и в том и в другом случае кинетику процесса определяет одна и та же константа скорости, так как переход в состояние, близкое к енольной форме,—наиболее медленная стадия таких процессов. К такого рода процессам относятся рацемизация карбонилсодержащих соединений (стр. 204), обмен в молекулах этих соединений водорода в а-положении к карбонильной группе на дейтерий, галогенирование (хлорирование, бромирование или иодирование) альдегидов и кетонов 121] [c.549]

Фуран, пиррол и тиофен, в противоположность пиридину, являются электронообогащенными молекулами, которые реагируют с электрофилами преимущественно в положения 2 и 5. Однако в кислотных условиях фуран и в меньшей степени пиррол полимеризуются. Прямое галогенирование фурана, пиррола и тиофена обычно приводит к образованию полигалогениро-ванных продуктов. На схеме 2.7 изображены некоторые синтетически важные реакции этих соединений. [c.25]

Масла для выключателей обычно представляют собой фракции минеральных масел с хорошими природными или улучшенными депарафинизацией и добавлением депрессантов низкотемпературными характеристиками. Их получают из фракций тяжелого газойля с соответствующими пределами выкипания и высокой температурой вспышки путем селективной очистки, иногда с кислотной доочисткой. Помимо минеральных масел или синтетических углеводородов применяют также галогенированные дифенилы, особенно на установках с повышенной пожароопасностью. Однако против их применения имеются серьезные возражения с точки зрения промышленной гигиены. Другие недостатки этих продуктов — относительно высокая вязкость и плохая подвижность при низких температурах, что также ограничивает их применение. Эгим соединениям свойственна склонность к выделению коррозионных газов (галогеноводородов). Образование этих газов вызывается искрением выключателей во время работы, поэтому масло следует тщательно испытывать перед работой и подвергать частым проверкам. [c.356]

Описанный механизм процесса образования энола, катализируемого кислотой, согласуется с объяснением механизма галогенирования, данным Лепуорсом однако механизм основного катализа требует некоторого видоизменения. Предложенный механизм предполагает, что при образовании энола промежуточным соединением является анион (II). Можно предвидеть, что этот анион будет очень быстро реагировать с галогенами. Так оно оказывается в действительности в случае кетонов, которые имеют достаточно выраженные кислотные свойства и полностью превращаются в энолат-иоп. Это значит, что в присутствии галогена энола не образуется, и измеряемая скорость галогенирования в условиях основного катализа является поэтому скоростью ионизации кетона, а не скоростью его энолизации. Механизм для кислотного катализа не нуждается в соответственном изменении, так как катион (I) не вступает в реакцию с галогенами. [c.21]

Если константы ассоциации, определенные этим методом, отнести к величине константы для п-ксилола, мы получим шкалу относительной основности, которая приведена в табл. 10. Сравнение с относительной реакционной способностью замещенных бензолов в реакции галогенирования [35, 185], определяющим фактором которой является основность ароматического соединения, показывает, что такой же ряд основности можно вывести из данных по давлению пара. Однако в случае галогенирования реакционная способность изменяется на несколько порядков. Сравнение этих данных с данными по равновесиям распределения показывает, что образующиеся в этих двух случаях комплексы совершенно различны но типу. В системах, рассмотренных выше, образуются непрочные л-комплексы, поскольку кислотность этих 7систем недостаточно велика. [c.290]

При непосредственном действии хлора и брома на фенол (причем катализатор не нужен) получаются о- и п-хлор- (или бром-) фенолы они же образуются также из галогеннитробензолов при восстановлении и последующем диазотировании. Замещение галогенами легко идет и дальше при галогенировании в водном растворе в 293 мы уже видели, что при действии бромной воды на раствор фенола даже при обыкновенной температуре получается 2,4,6-трибромфенол. Орто-соединения имеют резкий и очень долго сохраняющийся напоминающий йодоформ запах. Орто- и мета- хлор- (бром)-фенолы при обыкновенной температуре жидки, пара-изомеры тверды (285). При сплавлении с едким кали галоген их замещается гидроксилом, причем однако не всегда образуется соответствующее гидроксильное соединение. Кислотный характер фенолов от вступления галогенов значительно усиливается так, напр., трихлорфенол разлагает углекислые соли. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология