Распределение равновесие

Коэффициентом распределения (равновесия) -го компонента называется отношение молярной концентрации этого компонента в газовой фазе к молярной концентрации этого же компонента в жидкой фазе, т. е. [c.11]

У=С,р/С - коэффициент распределения ( - равновес- [c.161]

Структура воды также обычно изменяется под влиянием растворенных неэлектролитов (см. разд. 1.4.1). Молекулы растворенного вещества могут образовать ковалентные или водородные связи с молекулами воды таким образом, с одной стороны, их размер увеличивается, но, с другой, они изменяют структуру воды или статистическое распределение (равновесия) различных структурных единиц воды в окрестности. Но, даже не образуя химических связей, они изменяют структуру воды вокруг себя, так как в некоторых случаях они оказывают структурообразующее влияние, приводящее к появлению и расширению упорядоченных областей (см. эффект образования айсбергов , разд. 1.4.1) только за счет их размера и некоторых ближних взаимодействий (главным образом за счет диполь-дипольных и дисперсионных сил). Однако в растворах неэлектролитов не появляются относительно дальнодействующие кулоновские силы, поэтому явление гидратации не столь важно, как в растворах электролитов. [c.518]

Способ представления состава нефтяных смесей влияет на фор-му записи исходной системы уравнений математического описания процесса и на особенности расчета процесса ректификации. При интегральном методе представления непрерывной смеси все расчетные уравнения сохраняют свой вид, как и для дискретных смесей, если в них заменить концентрации компонентов дифференциальными функциями распределения состава смеси. Например, уравнения материального баланса и фазового равновесия при ректификации непрерывной смеси в простой колонне принимают следующий вид [c.87]

При определении состава жидкой углеводородной фазы используют два различных подхода в зависимости от конкретных условий, в которых проводится процесс перегонки. Чаще всего углеводороды и вода считаются практически полностью нерастворимыми, но иногда допускается наличие незначительной растворимости воды в углеводородах, и Н2О приписывается определенное значение коэффициента распределения. Для сохранения общности искомого выражения парожидкостного равновесия обозначим мольную долю воды в жидкой углеводородной фазе через х г, по концентрации а ,, и самих углеводородов в остатке и отгоне перегонки по-прежнему будем определять для смеси одних углеводородов, т. е. каждый раз исключая Н2О. Тогда уравнение парожидкостного равновесия для произвольного углеводородного, компонента представится следующим образом [c.87]

Всякое изменение состояния системы молекул (среднестатистическая функция распределения по уровням энергии) сопровождается стремлением к новому состоянию равновесия (релаксация). Поглощение зв)т<а всегда сопровождается релаксационными процессами, которые могут остановиться в состоянии неустойчивого равновесия (метастабильное состояние). Нахождение вещества в этом состоянии делает его весьма чувствительным к разнообразным трансформациям. В работе [443] показано, что в метастабильном состоянии субстанция склонна к быстрым химическим изменениям. В этой же работе приводятся сведения, что существует прямая пропорциональная связь между константой скорости химической реакции, энергией и энтропией активации и временем релаксации. [c.49]

В процессе экстракции растворенное в жидкой фазе вещество распределяется между исходной фазой и экстрагентом до достижения состояния равновесия. В общем случае состояние равновесия фаз при экстракции характеризуется законом равновесного распределения [c.98]

В соответствии с законом Рауля — Дальтона л р = К, П2/р = К2, где К, К.2 — константы равновесия (коэффициенты распределения) НКК и ВКК соответственно. Тогда [c.110]

Распределение насыщенности в стабилизированной зоне устанавливается в результате совместного действия сил вязкого сопротивления, капиллярных сил, а также сил тяжести. Все эти силы находятся в равновесии при постоянной скорости вытеснения. Оценивая грубо величину сил, действующих на флюиды в стабилизированной зоне, можно сказать. что капиллярное давление, вызывающее размывание фронтов, [c.280]

Постоянная равновесия Кр выражает распределение элемента между двумя фазами, из которых одна содержит реагирующие, а другая — образующиеся компоненты. [c.133]

Уравнения (9-24, а) и (9-24, б) дают ясное представление о далеко идущей связи между постоянной распределения и постоянной равновесия Кр. Эту связь можно проиллюстрировать и дал е, выразив постоянные через стандартные химические потенциалы [c.134]

Обычно частное равновесных мольных долей называют частным распределением. Из уравнения (9-30) получается непосредственно, что коэффициент распределения не зависит от состава, если обе жидкие фазы, находящиеся в равновесии, являются идеальными смесями. [c.138]

Z так как переход компонентов продолжается пока с фК . Равновесие при распределении компонентов между двумя фазами соответствует выводам предыдущей главы [c.146]

Постоянная распределения при термическом равновесии всегда равна единице, т. е. [c.146]

До сих пор нами не принималась во внимание роль коэффициента распределения. Если эта величина не зависит от концентрации, то определение числа ступеней равновесия не сложно [13]. [c.175]

В ходе этих рассуждений мы имели дело с системой, которая характеризуется постоянным коэффициентом распределения. Если же коэффициент распределения зависит от концентрации, т. е. если линия равновесия кривая, то расстояние от нее до рабочей линии не будет постоянным. В соответствии с этим при заданном переносе потребуется больше или меньше ступеней равновесия по сравнению со случаем, когда линия равновесия прямая. Такой случай представлен на рис. 10-19. [c.177]

Изложенное выше аналитическое рассмотрение зависимости приводит к выводу, что относительная емкость фаз и коэффициент распределения, а следовательно, и отношение В КВ являются характерными величинами, определяющими положение рабочей линии относительно линии равновесия. Это следует также и из рисунка 10-20. [c.177]

Если для простоты рассмотреть некоторое количество газа в жестко 1 сосуде с совершенно не пропускающими стенками, то очевидно, что он будет равномерно распределен по всему сосуду и система будет характеризоваться состоянием равновесия, т. е. определенной энергией и одинаковыми давлением и температурой по всему сосуду. С молекулярной точки зрения давление возникает в результате хаотических отклонений молекул со стенками, и энергия системы просто равна сумме энергий отдельных молекул. Если бы мы каким-либо путем получили сведения не об отдельных молекулах, а о числе молекул, имеющих данную скорость , то, используя несколько простых предположений, нетрудно было бы показать, что, исходя из этого, можно вычислить термодинамические свойства газа. [c.114]

Таким образом, для определения свойства идеального газа в состоянии равновесия требуется знать функцию распределения по скоростям. Для неидеальных газов или жидкостей необходима функция пространственного распределения для установления свойств систем, не находящихся в равновесии, а изменяющихся во времени, необходимо использовать функции распределения по скоростям и пространственного распределения, которые сами являются функциями времени. [c.115]

И изолирована (т. е. нет обмена энергией между газом и окружающей средой), то общая энергия газа будет просто равна кинетической энергии беспорядочно движущихся молекул. Следовательно, термодинамические свойства газа будут полностью определяться этой общей энергией и его объемом. В этом случае, зная функцию распределения для скоростей молекул (при равновесии), можно было бы однозначно определить свойства системы. [c.128]

Газ будет находиться в равновесии (в отсутствие внешних полей) при однородном распределении вещества и одинаковом давлении, составе и температуре во всем объема газа. Когда в результате некоторого внешнего воздействия любое из этих условий нарушается, то в газе возникают градиенты, создающие направленные потоки, стремящиеся привести газ к новому состоянию равновесия. Так, если газ быстро сжимают, то возникает кратковременное повышение плотности и скорости молекул около днища движущегося поршня. Эти изменения проявляются как градиенты плотности (или давления) и температуры они вызывают потоки вещества и энергии, направленные к другим областям газа. Эти потоки лежат в основе процессов переноса они вызывают восстановление равновесия. [c.155]

Чтобы вычислить величину этого потока, необходимо иметь некоторые сведения о распределении скоростей молекул газа. Так как газ находится не в равновесии, а только в стационарном состоянии, то нельзя сказать, что имеется равновесное распределение. Однако в некотором приближении можно предположить, что распределение скоростей является локально максвелловским, т. е. что молекулы в любой данной точке на расстоянии 7. от фиксированной плоскости имеют нормальное распределение скоростей по отношению к некоторой средней скорости, которая не равна нулю, а дается макроскопическим потоком скорости в этой точке. Так, в точке, находяш ейся на расстоянии Z от фиксированной плоскости, распределение будет следующим [c.158]

Константа равновесия К может быть также представлена в виде соотношения функций распределения. [c.246]

Однако если в системе идет химическая реакция, то температурного равновесия не может быть достигнуто, так как в результате химической реакции поглощается или выделяется тепло в сосуде устанавливается некоторое распределение температур со средней температурой, близкой к температуре стенок. Если реакция экзотермическая, то температура газа, всегда будет выше температуры стенок если же реакция эндотермическая, то стенки оказываются более нагретыми, нежели газ. Эти температурные градиенты будут более детально рассмотрены в следующем разделе. [c.372]

С ДЛИНОЙ развертки листа, при рассмотрении вопроса устойчивости формы изгиба листа принимается схема изгиба кривого стержня с одним закрепленным концом. Потеря устойчивой формы при данном способе закрепления является типичным случаем эйлеровой формы потери устойчивости, когда при определенном значении распределенной нагрузки форма изгибаемого листа заданного радиуса является единственной формой равновесия. При превышении этой нагрузки (критического значения) имеющаяся форма изгиба становится неустойчивой и изгибаемый лист принимает новую (устойчивую) форму равновесия, которой соответствует другая (большая или меньшая) кривизна. [c.37]

Истинное значение КРП зависит от чистоты поверхности. В присутствии поверхностных пленок посторонних веществ распределение электронов и положительно заряженных частиц на поверхности зависит от относительного сродства катионов металла и атомов поверхностной пленки к электронам. В общем случае поверхностная пленка сдвигает равновесие в двойном слое. [c.185]

Общее количество растворителя в обоих случаях одинаково. На каждой ступени процесс проводится до состояния равновесия, определяемого коэффициентом распределения экстрагируемого вещества в двух жидкостях. Представленная на рис. [c.363]

Изучены межфазовые коэффициенты распределения в области чистых пентахлоридов ниобия и тантала (РеСЬ 0,1—0,4 масс.%). Коэффициенты распределения равновесия кристалл — жидкость составляют в системе Ы1зС15—РеСЬ 0,15, в системе ТаСЬ—РеСЬ 0,25. Для равновесия жидкость — пар значения относительной летучести равны соответственно 5,8 и 4,8. Библ. 6 назв. [c.84]

Коэффициент распределения зависит от температуры, от природы исходной смеси и растворителя, от концентрации извлекаемого компонента п пе является величиной постояппой. Поэтому необходимы опытные данные для условий равновесия I различных системах. [c.252]

В рассмотренном случае соосажденная примесь (Ra ) распределяется внутри образовавшихся смешанных кристаллов совершенно равномерно. Однако при других условиях осаждения это распределение может оказаться неравномерным. Например, если очень медленно выкристаллизовывать ВаСЬ-2Н20 путем испарения насыщенного раствора этой соли, содержащего примесь соли радия, то во время выделения кристаллов успевает установиться равновесие между ними и раствором. Поскольку же хлорид радия менее растворим, чем хлорид бария, по мере образования кристаллов раствор будет все более обедняться радием. Отсюда следует, что внутренние слои кристаллов, отложившиеся из более богатого радием раствора, должны будут содержать его больше, чем наружные слои, образовавшиеся позднее. Количественные закономерности оказываются здесь также иными, чем рассмотренные ранее. Именно, вместо уравнения (1) оправдывается на опыте логарифмическая формула [c.117]

Приведенное уравнение справедливо для широкого диапазона концентраций. Вещество А может присутствовать в водном растворе и органическом растворителе в различных формах (например, в виде простых и комплексных ионов, между которыми существует равновесие). Поэтому с практической точки зрения важна величина кажущейся константы распределения, т. е. отношение yм apнoй концентрации всех форм вещества А в органическом растворителе к суммарной концентрации всех форм вещества А в водном растворе. [c.129]

При рассмотрении электрохимическогс равновесия хмежду двумя металлами достаточно учитывать распределение между HHMff лишь электронов, присутствующих в каждой из металлических фаз. Условие равновесия задается здесь равенством [c.226]

Было показано, что статистическое описание такой системы возможно в том случае, если можно выразить ее общее новедение через функции распределения. Такая функция распределения будет, вообще говоря, функцией всех индивидуальных переменных, необходимых для определения этой молекулярной системы, а также времени. Когда система находится в состоянии равновесия, то функция распределения, описывающая ее, уже не является функцией времени, а есть только функция молекулярных переменных. [c.174]

В таком случае функция распределения не может быть любой произвольной функцией переменных, а должна быть только функцией таких сочетаний переменных, которые делают ее независимой от времени. Такие сочетания переменных называются инвариантами системы, и для любой слолшой системы их известно только семь три компоненты вектора количества движения, три компоненты вектора момента количества движения и общая энергия Н. Если выбрать систему, находящуюся в равновесии и неподвижнук относительно некоторой фиксированной системы координат, то из всех инвариантов наибольший интерес будет представлять общая энергия Н. [c.174]

Когда происходит химическая реакция, это распределение нарушается реакцией, и в общем можно ожидать, что стационарная концентрация возбужденных молекул будет ниже, чем при равновесии. Лиидеман [13] первым предложил схему, которая позволяет оценить влияние реакции на это распределение. Его схема включает конкуренцию двух путей исчезновения возбужденных молекул — химической реакции и дезактивации при столкновении [c.202]

Эксперимептально устаповлено [44], что в течение длительного периода времени концентрация Н и С2Н4 проходит через максимум, в то время как концентрация СН4 возрастает. В закрытом сосуде и при добавлении N0 эта тенденция увеличивается ио сравнению с истинным равновесием и изменяет распределение продуктов. В частности, подавляется образование Н2 и усиливается образование СН4. [c.309]

Однако мы можем иметь суждение о константе равновесия в реакции типа Оз + Оз 0 -1-02, где О3 представляет молекулу озона с энергией Е, распределенной по ее внутренним степеням свободы. ЛГравн Для этой реакции как раз и является числом способов, при помощи которых Е может быть распределена по трем колебательным степеням 05 (или, возможно, по трем колебательным плюс двум вращательным), деленным на число способов, которыми та же самая энергия может быть распределена по трем колебательным степеням О3, одному колебанию О2 и двум поступательным степеням свободы (в центре системы масс сталкивающейся пары). Точка равновесия лежит, песомненно, левее. [c.350]

Весьма инетересное применение метода ГПХ нашли авторы работы [32], которые оценили, как исключаются асфальтены из пор катализатора, применяемого при каталитическом гидрообессеривании остатков. Образец катализатора с известным распределением по размерам пор, погружают в нефтяной остаток с известным содержанием асфальтенов. Объем взятой навески остатка в 3 раза превышает общий объем пор взятой навески катализатора. Катализатор с остатком вьщерживают в автоклаве при постоянной температуре в течение 4 ч до установления равновесия, перемешивая каждые 1,5 ч. Для исключения возможности окисления воздухом свободное пространство автоклава заполняется азотом. После достижения равновесия жидкость, не проникшая в поры катализатора (наружная), сливают через сетку и анализируют методом ГПХ с получением распределения по размерам молекул и частиц и определением содержания металлов (ванадия, никеля). Жидкость, проникшая в поры катализатора (внутренняя), экстрагируется из катализатора последовательно бензолом и смесью метанола и бензола (1 1). После отгонки растворителя, оставшуюся жидкость анализируют так же, как и наружную часть остатка. [c.38]

При выводе формул (4.6), (4.7) сделаны следующие допущения 1) на границе раздела фаз вьшолняется условие фазового равновесия (4.5) 2) рассматривались системы с постоянным коэффищ1ентом распределения, не зависящим от концентрации 3) считалось, что частные коэффициенты к 1 и также не зависят от концентрации. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология