Катализаторы кислотно-основные

К гетерогенным катализаторам кислотно-основного типа относится ряд твердых кислот и оснований. [c.35]

Таким образом, нз обсуждаемых в этом разделе литературных данных видно, что соединения непереходных металлов, т.е. катализаторы кислотно-основного типа, как и катионные формы цеолитов, способны катализировать реакцик с участием кислорода окисление и окислительное дегидрирование различных веществ. Механизм реакций окисления на основных катализаторах исследован достаточно подробно. Показано, что в реакцик участвуют анион-радикалы О . В то же время на кислотных катализаторах механизм реакции остается пока что менее определенным. Возможно, что в этом случае реакция также протекает с участием Оз" и различие между кислотными и основными катализаторами заключается в способе активации молекулы исходного углеводорода происходит ли отрьш от нее гидрид-иона или протона, осуществляющийся на кислотных и основных центрах соответственно. [c.132]

Катализаторы могут ускорять только одну реакцию или группу реакций, а также реакции различных типов, т. е. катализаторы обладают или индивидуальной специфичностью, или групповой специфичностью, а некоторые пригодны для многих реакций (см. табл. 8). Типичными катализаторами для окислительно-восстановительных реакций являются переходные металлы, или оксиды, и сульфиды металлов (полупроводники). Для кислотно-основных каталитических реакций типичными катализаторами являются растворенные кислоты и основания, твердые инертные вещества, пропитанные кислотами или основаниями, или твердые кислотные или основные катализаторы — ионные кристаллы, или ионные аморфные гели. Все твердые катализаторы кислотно-основных реакций являются изоляторами. [c.218]

Реакционная среда воздействует на состояние катализатора, изменяя его химический состав, структуру поверхности и каталитические свойства. Многочисленные экспериментальные данные, полученные для массивных и нанесенных металлов и сплавов, простых и сложных оксидов, катализаторов кислотно-основного действия и других [2], свидетельствуют о влиянии концентраций компонентов в реакционной смеси и температуры. [c.9]

ФОСФАТ БОРА-КАТАЛИЗАТОР КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ТИПА [c.66]

Холм и Блу [601 несколько ранее показали гидрирующую и дегидрирующую способность окиси алюминия (особенно после сушки при высокой температуре). Протекание таких окислительно-восстановительных процессов на типичном катализаторе кислотно-основных процессов трудно было объяснить с точки зрения электронной теории катализа. [c.72]

Каталитические реакции подразделяют и по характеру взаимодействия реагентов с катализатором (кислотно-основные, окислительно-восстановительные). [c.339]

Сульфиды Мо и широко применяются в виде индивидуальных веществ, а также входят в состав сложных катализаторов. Так как это соединения -переходных металлов, то они способны вести окислительно-восстановительные реакции, требующие присоединения или отщепления электрона. С другой стороны, это вещества кислотной природы, и поэтому могут употребляться как катализаторы кислотно-основного типа. Однако эти сульфиды легко гидролизуются и окисляются, в связи с чем практически не применяются в реакциях с участием НаО и Оа. [c.88]

По кислотно-основному механизму протекают каталитические реакции гидролиза, гидратации и дегидратации, полимеризации, поликонденсации, крекинга, алкилирования, изомеризации и др. Типичные катализаторы кислотно-основного взаимодействия — кислоты и основания. Активными катализаторами являются соединения бора, фтора, алюминия, кремния, фосфора, серы и других элементов, обладающих кислотными свойствами, или соединения элементов первой и второй групп периодической системы, обладающих основными свойствами. [c.25]

К а р б о н и п-п о и и ы й м е х а к и з м ката л н т и-ческих превращений углеводородов. Непосредственно связаны с электронными представлениями о природе катализа современные, широко распространенные взгляды на механизм кислотно-щелочного катализа. В связи со значительной химической активностью ионов ионные реакции в растворах широко распространены и для жидкой среды являются наиболее обычным типом химических превращений. Их конкуренция с радикально-цепными реакциями в растворах определяется условиями среды, в частности величиной pH. Работы Института химической физики [175] указывают на возможность ионного механизма и гетерогенного катализа на поверхности твердого тела в толще полимолекулярной пленки идет процесс диссоциации молекул на ионы. Это явление, по-видимому, имеет место и в мономолекулярных пленках и лежит в основе действия различных гетерогенных катализаторов кислотно-основного типа. Мы остановимся здесь на трактовке механизма каталитических превращений углеводородов на катализаторах кислотного характера с допущением промежуточного образования иона карбония. [c.219]

Необходимо отметить, что ионообменные смолы находят все более широкое применение в качестве катализатора кислотно-основных процессов. А формованные ионообменные катализаторы широко распространены в совмещенных реакционно-массообменных процессах. Такие процессы как этерификация, гидролиз, переэтерификация относительно легко могут быть организованы как совмещенные. [c.220]

Для гетеролитических процессов важен не радикальный характер, а способность поверхности катализатора поляризовать, деформировать молекулы реагирующих веществ, т. е. полярные свойства поверхности. Поэтому введение небольших добавок в катализаторы кислотно-основных процессов мало сказывается на их активности. Основную роль здесь играют поляризационные свойства ионов, составляющих решетку катализатора. Ионы малого размера и высокого заряда сильнее поляризуют адсорбированные молекулы и легче перемещают электронную плотность в образовавшемся активированном комплексе в направлении, ведущем к его распаду на продукты реакции. [c.161]

Как теперь известно, это катализаторы кислотно-основного характера. [c.37]

Соединения элементов главной подгруппы П группы катализируют гетеролитические реакции, являясь катализаторами кислотно-основного типа. Применяются они в катализе гораздо меньше, чем соединения I и тем более П1 группы и побочной подгруппы П группы. [c.76]

Выберем область скоростей, которые мы наблюдаем на опыте (пунктирная линия). В случае процессов дегидратации кислотно-основный механизм будет иметь преимущество перед окислительно-восстановительным, так как та же скорость достигается при более низкой вительному (//) механизму, температуре (указано вертикальной стрелкой). Обратное соотношение мы наблюдаем для процесса гидратации. Поэтому последний выгоднее проводить на катализаторах окисления-восста-новления, тогда как для дегидратации лучше применять катализаторы кислотно-основных процессов. [c.105]

Ввиду малых различий в величинах свободной энергии изомеров при этих реакциях образуются сложные смеси углеводородов (гл. I), и равновесный состав смесей лишь медленно изменяется в зависимости от температуры (малые энтальпии реакций). Ненасыщенные углеводороды реагируют гораздо быстрее, чем насыщенные или ароматические, и активными оказалось большое число разнообразных катализаторов (кислотные, основные, металлические, гомогенные и гетерогенные). [c.155]

Исследование каталитических свойств цеолитов и ЦСК в реакциях углеводородов, а также соединений других классов показало, что они типичные катализаторы кислотно-основного типа. [c.3]

Катализаторы кислотно-основных реакций [c.110]

Здесь мы кратко остановимся на приготовлении лишь наиболее распространенных гетерогенных катализаторов кислотно-основных реакций силикагеля, окиси алюминия и алюмосиликатов. Эти вещества, кроме того, что они применяются как катализаторы, часто используются в качестве носителей. [c.110]

Очень многие органические реакции, в том числе значительная часть реакций, имеющие важное биохимическое значение, ускоряются в присутствии веществ, которые по их химическим свойствам можно отнести к кислотам или основаниям. Большинство ферментов является катализаторами кислотно-основного типа. В основе всех этих процессов лежит способность субстратов образовывать под действием катализатора нестойкие ионы, вступающие затем во вторичные реакции перегруппировки и сольволиза. Ионизация нейтральной молекулы субстрата обусловлена обычно внедрением или отщеплением протона, при котором возникает активный промежуточный катион или анион. По своей реакционной способности эти соединения сильно отличаются друг от друга, что и приводит к многообразию эффектов кислотно-основного катализа. В зависимости от вида катализатора различают несколько типов кислотно-основных реакций. Три из них— это реакции, ускоряемые кислотами общий кислотный катализ, специфический кислотный катализ и электрофильный катализ. [c.12]

В растворах имидазол проявляет свойства катализатора кислотно-основных процессов главным образом по механизму нуклеофильного катализа. Схематически этот процесс можно изобразить следующим образом [c.28]

Изучение. химизма процессов, осуществляемых ферментами, показывает, что значительная их часть связана с присоединением или отщеплением воды, превращением оксисоединений или реакциями замещения у карбонильного атома углерода. Большинство неферментативных процессов ускоряется катализаторами кислотно-основного типа и уже по этой причине можно было полагать, что все гидролазы относятся к кислотно-основным катализаторам. Они, например, проводят такие типичные кислотно-основные процессы, как гидролиз пептидной связи [c.158]

Воздействие реакционной среды наблюдается и для катализаторов кислотно-основного действия. Например, под влиянием водяных паров реакционной смеси могут изменяться степень гидратации кислотных центров и соотношение бренстедовоких и льюисовских центров. [c.12]

Многими исследователями установлено, что активность катализаторов кислотно-основного типа находится в непосредственной связи с кислотностью поверхности, поэтому кислотность поверхности фосфата бора в зависимости от условий его получения и обработки явилась предметом специальных исследований. [c.73]

Таким образом, изменение кислотности поверхности фосфата бора в зависимости от условий его получения, а также влияние кислотности фосфата бора на его активность находятся в полном соответствии с общими закономерностями, установленными для катализаторов кислотно-основного типа. [c.73]

Гетеролитический механизм осуществляется при процессах кислотно-основного гетерогенного катализа, таких, как дегидратация спиртов, гидратация олефивов, крекинг, изомеризация и алкилирование углеводородов, гидролиз эфиров, амидов и т. д. Типичными катализаторами таких процессов являются соединения, способные передавать или принимать протон от реагентов, образовывать координационные связи путем отдачи или присоединения электронной пары. К катализаторам кислотно-основного типа относятся следующие вещества. [c.639]

Учитывая структуру фосфата бора, можно предположить, что центрами Льюиса являются атомы бора, заряженные положительно и способные присоединять электроны реагирующих молекул. Следовательно, фосфат бора по своей избирательности в некоторых реакциях должен отличаться от других катализаторов кислотно-основного типа и может быть эффективнее известных катализаторов. [c.74]

Фосфат бора — катализатор кислотно-основного типа. Г. А. Чистякова, [c.84]

Аналогичные молекулярные модели и корреляции типа брен-стедовских зависимостей рассматриваются и для твердых катализаторов кислотно-основного действия (в реакциях каталитического крекинга, полимеризации, алкилирования и т. п.). [c.101]

Катализ на твердых кислотах и основаниях. Для катализаторов кислотно-основного типа специфика твердого тела не выражена так резко, как для полупроводников и металлов. Активные центры кислотных кат. представляют подвижные протоны И (центры Бренстеда) или атомы, способные присоединять пару электронов (центры Льюиса), напр, атом А1 на пов-сти AljOj. Соотв. основными центрами являются акцепторы протона или доноры электронной пары, напр, атомы кислорода на пов-сти СаО, MgO и т.п. Кислотными бренстедовскими центрами простых оксидов металлов являются поверхностные гидроксильные группы, остающиеся после частичной дегидратации пов-сти при нагр., или молекулы Н О, координационно связанные с пов-стью. Для металла М, находящегося в начале каждого периода, гидроксильные группы имеют основные св-ва [...ОМ] [ОН] для находящегося в конце периода-кис-лотные [...ОМО] Н . Льюисовскими кислотными центрами служат координационно-ненасыщенные ионы, напр. A10J на AljOj. Эти центры способны взаимод. с реагирующей молекулой-донором пары электронов. Кислотными катализаторами являются оксиды металлов с большим отношением заряда иона к его радиусу - окси ды Мо, Zn, Са, РЬ и др. Их активность связана с положением металла в периодич. системе и возрастает в периодах при переходе к V-VII группам, а в группах-при переходе к [c.540]

Впервые проблема гидрирования ненасыщенных соедииений на катализаторах кислотно-основного типа в условиях гомогенного катализа была поставлена в работах [307-309]. Обнаружено, что карбонильную группу в молекуле бензофенона можно восстановить в растворе трег-бутилового спирта, используя в качестве катализатора трег-бутиловый алкоголят калия. При температурах 170-210 °С и давлениях водорода 10-13 МПа в автоклаве за время реакции 50-70 ч бензофенон на 50-98% превращается в бенэгидрол. При этом дальнейшего восстановления последнего до дифенилметана не происходит. Предложен механизм восстановления бенэофенона [307], включающий следующие стадии [c.117]

Осаждение гидроксидов или карбонатов из растворов их солей совместно с носителем или без носителя с последующим фор-мсвгнием и прокаливанием контактной массы (осажденные катализаторы), Так, катализаторы кислотно-основных реакций готовят соосаждением компонентов, нанример совместной коагуляцией гелей (алюмосиликаты, силикагель). Контактную массу формуют в виде таблеток, зерен или гранул. [c.234]

Каталитические реакции подразделяют и по характеру нза имодеиствия реагентов с катализатором (кислотно основные окислительно восстановительные) [c.339]

Применение катализаторов кислотно-основного катализа и катионных комплексов -металлов, являющихся кислотой Льюиса, позволило увеличить селективность и выход целевйх продуктов в реакции Байера - Виллигера. Эффективными катализаторами ре- [c.613]

Существенно новым моментом в исследовании катализаторов кислотно-основных реакций следует считать работы О. В. Крылова с сотрудниками, недавно начатые в направлении изучения каталитического действия твердых оснований [95]. Последние довольно часто и с немалым эффектом используются в практике каталитического синтеза (Б. А. Казанский и другие — в СССР Г. Пайне — в США), но в отличие от кислотных катализаторов до О. В. Крылова почти не изучались с точки зрения механизма их действия. Данные, полученные в этой области советскими учеными, пока еще немногочисленны [96], но они с достаточной очевидностью свидетельствуют о правильности гипотезы Рогинского и Иоффе [91] о единстве механизма гомогенного и гетерогенного кислотно-основного катализа за каталитическое действие твердых оснований ответственны протопо-акцепторные центры катализаторов. [c.91]

Придание силикагелю специфичности в отношении адсорбции тех или иных веществ значительно расширяет области его применения. В связи с этим перспективным является химичесЕсое модифицирование силикагелей органическими радикалами с различными функциональными группами. Замещение поверхностных гидроксилов силикагелей радикалами с кислыми или основными свойствами приводит к созданию новых специфических адсорбентов, ненабухающих ионообменников и катализаторов кислотно-основных реакций. [c.8]

Представляло большой интерес испытать на гетерогенных катализаторах кислотно-основного типа реакцию конденсации ацетилена. Мы ожидали, что эта реакция должна пойти, так как некоторые другие ацетиленовые углеводороды под действием серной кислоты превращаются в ароматические (например, метилацетилеи в мезителен) и по аналогии гетерогенные катализаторы должны действовать таким же образом. [c.301]

Типичными кат изаторами для окислительно-восстановительных реакций являются металлы (проводники) или окислы, и сульфиды металлов (полупроводники). Для кислотно-основных каталитических реакций типичными катализаторами являются растворенные кислоты и основания, твердые инертные вещества, пропитанные кислотами или основаниями, или твердые кислотные или основные катализаторы — ионные кристаллы, или ионные аморфные гели. Все твердые катализаторы кислотно-основных реакций являются избляторами [c.234]

Аморфные катализаторы кислотно-основных реакций готовят соосаждением компонентов, например, совместной коагуляцией гелей (алюмосиликаты, силикагель). Контактную массу ( рмуют в виде таблеток, зерен или гранул. Иногда катализатор готовят в виде тончайших сеток, изготовленных из сплавов различных металлов (платиново-родиевые сетки для окисления аммиака). Для проведения процессов во взвешенном слое катализатора контакт- [c.254]

Рассматриваемые катализаторы представляют собой смешанные оксиды алюминия и кремния, содержащие в качестве активатора небольшие количества воды [47, 48]. Они получили разнообразное применение в промышленности в процессах крекинга, алкилирования, полимеризации, изомеризации и т. д. Это типичные представители катализаторов кислотно-основного катализа, В процессе приготовления происходит поликонденсация гелей AI2O3 и Si02 с образованием связей —Si—О—А —. Это не исключает наличия в алюмосиликатах и связей типа —Si—О—Si или —А1—0-А1—. [c.115]

Следует отметить, что реакция разложения муравьиной кислоты протекает в присутствии полисопряженных систем иначе, чем на катализаторах кислотно-основного типа. Например, известно, что полисульфофениленхиноны, обладающие ионнообменными свойствами благодаря наличию в их структуре сульфо-груп1п, являются активными катализаторами кислотно-ооновного типа, но в их присутствии муравьиная кислота разлагается на 100% (дегидратация), причем разложение протекает при сравнительно невысоких температурах (145—205°С) и в изученных условиях не сопровождается реакцией дегидрогенизации, как в случае других полупроводниковых катализаторов. [c.226]

В последнее время в Институте химической физики показано, что возможен также ионный механизм гетерогенного катализа на поверхности твердого тела в толще полимоле-кулярной пленки идет процесс диссоциации молекул на ионы. Это явление, повидимому, имеет место и в мономолекулярных пленках и является причиной действия различных гето-рогепных катализаторов кислотно-основного типа. [c.345]

Катализаторами кислотно-основных реакций могут служить многие природные вещества — глинозем, нефелин и др., а также искусственно приготовленные — силикагель, окись алюминия, окись тория и т. д. В настоящее время большое распространение получили алюмосиликатные катализаторы, применяющиеся при каталитическом крекинге нефти. Для некоторых кис-лотно-основных реакций катализаторы готовят пропитыванием зерен окислов или инертных носителей кислотами (фосфорной, серной), растворами кислых солей. [c.110]

Если попытаться дать самую общую оценку советским работам, связанным с применением методов непосредственного экспериментального определения природы активных центров, то наиболее ощутимые и конкретные результаты получены при изучении катализаторов кислотно-основного типа (и прежде всего алюмосиликатных катализаторов), а затем уже катализаторов окислительно-восстановительных реакций, т. е. металлов и окислов полупроводникового типа. Основная заслуга в этом принадлежит советским специалистам, работающим как в области собственно сорбционных процессов (М. М. Дубинин, А. В. Киселев, Д. П. Добычин и сотр. [83—85]), так и в области катализа (К. В. Топчиева, Г. К. Боресков, В. А. Дзисько, А. М. Рубинштейн, К. Г. Миессеров, О. В. Крылов, Е. А. Фокина, В. К. Скар-ченко и др. [86—90]). [c.90]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.175 , c.180 , c.192 , c.195 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.298 , c.299 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.298 , c.299 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.312 , c.313 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.298 , c.299 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.160 ]

Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.140 , c.157 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология