Полиэтерификация схема процесса

ОБЩАЯ СХЕМА ПРОЦЕССА ПОЛИЭТЕРИФИКАЦИИ I стадия (160-180 °С в токе азота) [c.13]

Рис. 36. Общая схема процесса полиэтерификации

ОБЩАЯ СХЕМА ПРОЦЕССА ПОЛИЭТЕРИФИКАЦИИ [c.80]

Нами была уже приведена общая схема (схема 2. А) процесса полиэтерификации адипиновой кислоты с этиленгликолем, которая наглядно показывает, насколько сложно формирование полимерной цепи в процессе равновесной поликонденсации. Как видно из схемы, рост полимерной цепи в полиэтерификации, проводимой при повышенных температурах, может осуществляться не только за счет "прямой" этерификации при взаимодействии карбоксильных и гидроксильных групп, но и путем алкоголиза и ацидолиза. Параллельно с этими синтетическими реакциями протекают и деструктивные реакции гидролиза, алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, как при взаимодействии образующихся макромолекул с выделяющейся водой, с концевыми группами исходных мономеров, так и за счет реакций с концевыми группами полимерных цепей, а также за счет реакций по сложноэфирным фрагментом различных макромолекул. [c.42]

Предложенная Колесниковым С сотр. [124] схема каталитического действия третичных аминов на межфазную полиэтерификацию фосгена с бмс-фенолами, по мнению авторов, объясняет, почему в этом процессе существуют оптимальные концентрации катализатора. [c.69]

Равновесная поликонденсацня — это наиболее исследованный тип поликонденсационных процессов, общей особенностью которых является обратимый и равновесный характер тех элементарных реакций, которые лежат в основе всего процесса поликонденеации. Полиэтерификация, полиамидирование, поликоординация и т. п. реакции при определенных условиях их проведения имеют ту общую объединяющую нх черту, что все они представляют собой обменное превращение функциональных групп, находящихся в одинаковых или разных молекулах. Эти превращения протекают с выделением низкомолекулярного продукта и образованием новых связей, приводящих к возникновению макромолекул по схеме [c.46]

Приведенные выше данные ясно показывают, что реакция межцепного взаимодействия, затрагивающая промежуточные звенья макромолекул, наряду с другими обменными процессами, должна играть большую роль и в процессе самой реакции полиамидирования, которая так же, как и полиэтерификация, представляет собой сложную систему различного рода равновесных реакций — поли-конденсационное равновесие . Выше приведена схема поликонденсационного равновесия реакции гексаметилендиамина с адипиновой кислотой [37, 44, 56, 86]. [c.82]

Как уже было сказано, направленному, теоретически обоснованному подбору катализаторов должны предшествовать фундаментальные исследования механизма катализа. Здесь надо упомянуть предложенные Ингольдом четыре механизма кислотного катализа этерификации, которые экспериментально в основном подтверждены. Так, из схемы кислотного катализа процесса формирования сложноэфирной связи в реакции полиэтерификации видна связь между кислотными свойствами и активностью катализатора. Но при этом необходимо учитывать и то, что кислый катализатор протонирует не только кислород карбонильной группы, но и нуклеофильный реагент. Последнее обстоятельство приводит к снижению активной концентрации нуклеофильного вещества из-за блокирования протоном свободной электронной пары. Следовательно, для реакций, катализируемых кислотами, имеется оптимальное значение pH, при котором электрофильная группа уже достаточно протонирована, а нуклеофильная еще не утратила своей активности. [c.271]

На основании исследования процесса полиэтерификации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой можно составить следующую схему процесса [11, 12]. Первый этап реакции состоит во взаимодействии карбоксильных и гидроксильных групп исходных мономеров, приводящем к образованию димеров и тримеров различного строения [c.73]

Применение высоких температур ограничено возможностью вызвать термическую деструкцию продуктов реакции вакуумировапие системы также имеет свои пределы. Введение катализаторов или растворителей вызывает необходимость последующей отмывки полимера, что сопряжено со значительным усложнением технологической схемы и большими потерями готового продукта. Реакция полиэтерификации проходит легко до образования полиэфира молекулярного веса 5000—6000. Дальнейший процесс требует использования тщательно очищенных реактивов, точного соблюдения их дозировок, применения высокого вакуума и т. п. [c.729]

На основании данных исследования процесса полиэтерификации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой [3,4] и отдельных синтетических элементарных реакций, которые могут иметь место в процессе полиэтерификации [5, 8, 22], можно составить следующую схему реакций, приводящих к росту полимерной цепи в процессе синтеза полиэфира. Первый этап реакции состоит во взаимодействии карбоксильных и гидроксильных групп исходных мономеров, приводящем к образованию в основном димеров и тримеров различного строения [c.52]

В процессе полиэтерификации на первой стадии протекания процесса (час-два) преобладающей из деструктивных реакций будег реакция ацидолиза, так как она обладает наибольшей скоростью, с меньшей скоростью идет реакция алкоголиза и еще меньшей — реакция эфи[)олиза. Однако по мере протекания полиэтерификации, особенно в присутстыш кислого катализатора, происходит уравнивание скоростей обменных реакции, а вместе с тем — и их роли в поликонденсационном процессе. На первой стадии ироцесса (см. общую схему) в токе азота при сравнительно невысоких температурах (160—180 С) обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву нолимерной молекулы на более короткие части. На второй стадии нри нагревании реакционной смеси в вакууме при более высокой температу[)с (200 С и выше) наряду с деструктивной ролью реакции переэтерификации (алкоголиза и ацидолиза) будут играть. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология