Никель каталитическое действие схема

В последнее время предложена схема, по которой реакция взаимодействия гипофосфита натрия с водой представляется как присоединение иона ОН от молекулы воды к месту разрыва связи Р=Н в молекуле гипофосфита натрия. Эта реакция, протеканию которой способствует каталитическое действие поверхности никеля, может быть выражена следующими уравнениями [c.79]

Арилгалогениды, как правило, не взаимодействуют с фосфинами, поэтому для получения тетраарплфосфониевых солей необходимы специальные методы. Наиболее широкое распространение получил метод комплексных солей, основанный на взаимодействии арилгалогенидов с триарилфосфинами в присутствии солей никеля(II) при нагревании (уравнение 122). Кватерниза-ция оптически активных фосфинов этим методом приводит к фос-фониевым солям, в которых, несмотря на использование высоких температур, полностью сохраняется конфигурация фосфора [115]. При действии на комплекс (68) трифенилфосфина получается фосфониевая соль и трис (трифенилфосфин) никель, который в присутствии арилгалогенида вступает в реакцию окислительного присоединения, давая (68) таким образом, процесс носит каталитический характер (схема 123) и с высокими выходами приводит к фосфониевым солям [116]. Эта реакция достаточно легко [c.639]

Генерированием ароматических анион-радикалов в процессе трения экспериментально доказано весьма высокое каталитическое действие трущихся металлов на деструкцию углеводородов. Наиболее подробно основы такого действия рассмотрены в статье Эйхенса Исследования катализа применительно к граничному трению , включенной в фундаментальный обзор [8]. В этой статье рассматриваются результаты изучения каталитических превращений индивидуальных углеводородов на поверхностях разных металлов (этилен на никеле, палладии и иридии метан, н-пентан, 2,2-диметилбутан, циклогексан и циклогексен на никеле и др.) и возможная роль этих превращений в физико-химических процессах, развивающихся в условиях граничного трения. Например, в результате ИК-спектральных и других исследований для метана и этилена были предложены следующие схемы их хемосорбции и превращений на никеле [c.82]

Для катализаторов характерна специфичность действия, т. е. способность проявлять себя только в определенных реакциях. Применяя разные катализаторы, можно получать различные продукты из одних и тех же веществ. Так, в присутствии А Оз, который хорошо поглощает воду, реакция термического распада этанола идет по схеме С2Н50Н- С2Н4 + Н20, в присутствии никеля при 300— 400 С — по схеме СгНвОН СНзСНО- -Но. Никель, платина, палладий хорошо поглощают (сорбируют) водород и активизируют его тем, что на их поверхности он расщепляется на атомы. Поэтому N1, Р1, Рс1.сильно ускоряют процессы гидрирования и дегидрирования. И в других случаях замечено, что каталитическая активность в гете- [c.63]

Большую практическую ценность представляют продукты, возникающие при дальнейших превращениях озонида, — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и даже амины. Спирты образуются при восстановлении озонида гидридами металлов (алюмогидридом лития пли борогидридом натрия) или при каталитическом гидрировании в присутствии никелевого или платинового катализатора (схема 59), Альдегиды получают при более мягких условиях восстановления для этой цели обычно используют цинк в кислоте, три-фенилфосфин, диметилсульфид нли катализатор Линдлара (схема 60). Алкины превращаются в карбоновые кислоты в условиях превращения алкенов в альдегиды. Амины образуются при восстановлении озонидов в присутствии никеля Ренея и аммиака (схема 61) или восстановлением оксимов. Кислоты образуются при действии различных окислителей, например пероксикислот или оксида серебра (схема 62), [c.54]

Реакция протекает путем координации алкина с металлическим центром и г ис-присоединения водорода другие методы восстановления, например действием Na/NHa [17] или LIAIH4/ /диглим [18], приводят к гранс-алкенам. При использовании палладиевых катализаторов возможна г ис,гранс-изомеризация (см. гл. 5) или миграция двойной связи. В случае склонных к изомеризации субстратов лучше применять катализаторы на основе платины или никеля. Сообщалось, что каталитическая система Ni(0A )2—NaBH4—EtOH (иногда с промотором, например с этилендиамином) дает высокие выходы продуктов г ис-присоединения водорода, при этом отношение цис транс достигает 200 1 [19] [схема (7.14)]. К сожалению, нет катализатора, пригодного для восстановления всех алкинов, и нередко наиболее подходяш,ая каталитическая система находится методом проб и ошибок. [c.260]

До 1911 г. Зелинский в вопросах о существе каталитических явлений СТОЯЛ на позициях старой теории промежуточных соединений. При изучении реакций воостановления органических соединений в присутствии палладия он [1] описывал различные гидриды палладия как нечто само собою разумеющееся и принимающее участие в реакциях. В 1903 г. он описал действие катализаторов в реакциях образования эфирных растворов алкил-магнийгалогенидов как проявление высших валентностей йода и кислорода и построил схему реакций с образованием диэтилок-сонийгидройодида как промежуточного соединения [17]. В одной из своих работ, выполненных в 1910—1911 гг., Зелинский указывал, что он хотел бы подтвердить, насколько справедлива высказанная Сабатье и принятая большинством ученых, а также и мною, гипотеза, предполагающая образование в качестве промежуточного продукта водородных соединений никеля [16, стр. 250]. Предпринятое им каталитическое восстановление в вакууме двух кетонов, по его мнению, показало справедливость названной гипотезы промежуточных соединений. [c.81]

Конкретную форму участия электронов дополнительных уровней в контактном процессе можно представлять себе по-разному. Самое простое предположение сводится к трактовке электронов, создающих полупроводниковую проводимость независимо от их происхождения (тепловая проводимость, рентгеновская проводимость, фотопроводимость) как непосредственных участников каталитического процесса. Так, например, эти электроны могли бы действовать, вступая непосредственно во взаимодействие с электронами молекул реагирующих веществ, образуя новые ковалентные связи с большей или меньшей поляризуемостью. Один из вариантов такой схемы был использован недавно Волькенштейном для объяснения действия примесей на каталитические свойства ионных кристаллов. Против такого применения электронной схемы можно привести возражения. Из нее вытекает возможность огромного увеличения активности окислов при небольших отклонениях от стехиометрии, вызывающих рост количества свободных электронов в зоне проводимости в сотни тысяч, миллионы и даже в миллиарды раз. Опыты, поставленные для обнаружения этого эффекта у закиси никеля Равделем и Тукачинским в нашей лаборатории, дали отрицательный результат. [c.13]

Превращение эстранентаенона (395) в эстрон и эстрадиол было осуществлено по многим вариантам (схема 39). Частичное каталитическое гидрирование (395) над палладием или никелем приводит к тракс-дигидро-производному (403) [442, 463, 489, 509—511], а исчерпывающее гидрирование над палладием — к метиловому эфиру 8-изоэстрона (368) [489, 491, 509]. Действие на А ( )-кетон (403) щелочных металлов в жидком аммиаке сопровождается частичным восстановлением 17-кетогруппы после окисления продуктов реакции действием rOg был получен метиловый эфир эстрона (133) [463, 489, 491, 509]. Наилучшим восстановителем в данном случае оказался калий [511]. [c.151]

После завершения стехиометрической стадии, как только начинают подавать окись углерода под повышенным давлением, начинается каталитическое карбонилирование олефинов. Можно предположить, что карбонил никеля действует в этом случае как донор окиси углерода, так как он участвует в реакции, претерпевая непрерывное разложение и регенерацию, н[)иблизительно так же, как показано в приведенной нгоке схеме циклического процесса. [c.247]

В последние годы появились сведения о новых каталитических системах, позволяющих исключить олигомеризационные процессы при полимеризации и сополимеризации диеиов [61 — 63]. К их числу относят трехкомпонентную систему, состоящую нз нафтената никеля, триизобутилалюминия и трехфтористого бора. Однако замена действующих каталитических систем на новые сопряжена с перестройкой некоторых узлов технологической схемы либо разработкой повой технологической схемы, а также с решениями ряда дополнительных проблем, включающих очистку сточных вод и др. Поэтому в реальных производственных условиях идут по пути модификации действующих каталитических систем, благодаря чему удается если не полностью, то хотя бы частично снизить образование побочных продуктов. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология