Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поликонденсация роль деструктивных процессов

    Роль деструктивных процессов в поликонденсации [c.85]

    Роль деструктивных процессов в равновесной поликонденсации [c.157]

    Важную роль в процессе спекания играют различия в структуре высокомолекулярных соединений нефтяных остатков — смол и асфальтенов прямогонного и деструктивного происхождения. По данным рентгеноструктурного исследования, при термической поликонденсации смол и асфальтенов прямогонных остатков получаются промежуточные продукты, плохо упорядоченные в двухмерной плоскости, с пространственными связями, затрудняющими перемещение этих молекул в коллоидных растворах. В отличие от них смолы и асфальтены, выделенные из крекинг-остатков вторичного происхождения, относительно хорошо упорядочены в двухмерной плоскости, а при термоконденсации мало или совсем не образуют пространственных связей. Это позволяет из остатков, содержащих [c.75]


    В соответствии с этим можно было ожидать, что реакционный продукт будет представлять смесь молекул самой разнообразной длины и различного молекулярного веса, т. е. будет весьма полидисперсен. Такое представление о механизме реакции поликонденсации мы находим в теории Флори [15], получившей широкое распространение. Однако эта теория не учитывала наличия деструктивных реакций в процессе поликонденсации, которые, как показал Коршак [4—6], являются факторами, определяющими фракционный состав образующегося полимера. Наличие этих деструктивных реакций и их большая роль в процессе поликонденсации были установлены на большом числе примеров реакции поликонденсации. [c.121]

    Рядом авторов были получены данные по молекулярно-весовому распределению при поликонденсации, учитывающие более полно роль обменных и деструктивных процессов. Исходя из этих данных получается более узкое молекулярно-весовое распределение. [c.74]

    Хотя статистическое рассмотрение поликонденсации Флори приводит к молекулярному распределению, резко отличающемуся от действительного, оно все же дает качественное объяснение образованию смеси полимергомологов при синтезе полимеров. Расчеты Г. В. Слонимского , в которых уже учитывалась роль обменных и деструктивных процессов, привели к результатам, лучше согласующимся с экспериментальными данными (более узкое распределение по молекулярным весам). [c.161]

    По данным литературы, распределение продуктов поликонденсации по молекулярным весам, соответствующее теории Флори, наблюдается только на начальной стадии процесса, когда роль деструктивных реакций еще невелика и имеется много молекул исходного реагента. На более глубокой стадии процесса эта теория не отражает реального хода [c.618]

    По данным литературы, распределение продуктов поликонденсации по молекулярным весам, соответствующее теории Флори, наблюдается только на начальной стадии процесса, когда роль деструктивных реакций еще невелика и имеется много молекул исходного реагента. На более глубокой стадии процесса эта теория не отражает реального хода реакции поликонденсации, поскольку она не учитывает наличия деструктивных процессов, способствующих образованию сравнительно однородных по величине отдельных молекул продукта [29]. [c.592]


    Такое представление о механизме поликонденсации было высказано е теории Флори [8]. Однако эта теория не учитывала наличия деструктивных реакций, которые являются факторами, определяющими фракционный состав образующегося полимера. Наличие этих деструктивных реакций ж их роль были установлены Коршаком с сотрудниками на большом числе примеров реакции ноликонденсации [25—41]. Эти деструктивные реакции существенным образом отличают процесс ноликонденсации от процесса полимеризации, так как они протекают только в первом случае и совершенно отсутствуют во втором [52]. [c.75]

    Нельзя не учитывать также роль катализаторов при протекании деструктивных обменных реакций (гидролиза, ацидолиза, алкоголиза и др.) в процессе поликонденсации. Эти реакции могут обусловливаться взаимодействием растущих цепей между собой, с исходными реагентами, веществами. образующимися по ходу реакции. Поэтому равновесная поликонденсация представляет собой сочетание реакций синтеза и деструкции. [c.11]

    Большое влияние на молекулярную массу полимера оказывают различные деструктивные реакции. Поскольку процесс поликонденсации складывается из элементарных обратимых реакций обмена, образующийся низкомолекулярный продукт действует как деструктирующий агент. Его роль могут выполнять также низкомолекулярные соединения, имеющие одинаковую природу с одним из исходных мономеров. [c.211]

    Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

    Теперь вернемся I к молекулярновесовому распределению продуктов поликонденсации. Распределение Флори должно устанавливаться не только вследствие независимых реакций присоединения по функциональным группам, но и благодаря наличию деструктивных процессов, идуш их одновременно с конденсацией, а также реакций смыкания целых макромолекул своими концевыми группами. Наличие всех этих реакций доказано прямыми опытами. Они начинают играть значительную роль на за-вершаюш ей стадии поликоиденсации, когда реакционная среда близка к равновесным условиям. Реакции расщепления готовых полимерных цепей в результате атаки их маленькими молекулами были изучены Коршаком с сотрудниками [6]. Было установлено, что полиамидная цепочка может подвергаться не только гидролизу водой, но и ацидо-лизу, т. е. расщеплению молекулами органической кислоты  [c.495]

    В. В. Коршак и сотр. [255—257] выяснили роль деструктивных реакций в процессе поликонденсации ацндолиза и амидолиза поли- [c.253]

    Специфика процессов поликонденсации определяется обратимым характером тех реакций, какие имеют место в этом случае. Твердо установлено, что наряду с основным процессом поликонденсации, приводящим к синтезу макромолекулы, имеет место ряд других равновесных превращений, например, взаимодействие растущих макромолекул с молекулами исходных веществ и с другими макромолекулами. Эти процессы имеют место вследствие способности продуктов поликонденсации к различным деструктивным реакциям обменного типа, как ацидолиз, ами-полиз, гликолиз и т. п. Роль этих деструктивных процессов весьма велика, и их наличие определяет весь специфический характер процесса поликонденсации как целой системы равновесных превращений. Несомненным результатом такого механизма поликонденсации является разрушение наиболее длинных молекул и образование при достижении равновесия сравнительно гомогенного по фракционному составу продукта. [c.328]

    Углубленное изучение в течение многих лет полиэтерификации, полиамидирования, поликоординации и других видов равновесной поликонденсации, осуществляемых при повышенных температурах, позволило понять механизм и основные закономерности формирования макромолекул в этих процессах, вскрыть большую роль в них обменных реакций (гидролиз, ацидолиз, алкоголиз, амидолиз, эфиролиз, кетолиз и др.), которые протекают наряду с основным синтетическим процессом и в совокупности с последним создают подвижную систему синтетических и деструктивных реакций, "поликонденсационное равновесие" [2-4, 26, 29, 30, 64, 65]. [c.42]


    На нескольких примерах было показано, что таким обменным реакциям, как алкоголизу и ацидолизу, принадлежит в поли-конденсационном процессе не только деструктивная, но и синтетическая роль. Это доказали Рафиков, Коршак и Челнокова [54], исследуя взаимодействие диалкиловых эфиров адипиновой кислоты с зтиленгликолем, а также поликонденсацию диглико-левого эфира адипиновой кислоты. Указанные реакции ускоряются в присутствии кислых и щелочных катализаторов. Эти же авторы изучили фракционный состав полиэфиров, полученных различными методами, и установили большое влияние реакций межцепного обмена на фракционный состав полимера. [c.9]

    На первой стадии протекания процесса обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. На последней стадии при нагревании реакционной смеси в вакууме при более высокой температуре наряду с деструктивной ролью реакции переэтерификации, алкоголиза и ацидолиза будут играть п с 1нтетическую роль, так как при взаимодействии двух полимерных молекул выделяются молекулы гликоля или кислоты. Реакции же эфиролиза и ам долиза синтетическо роли не играют, так как при поликонденсации указанные реакции не приводят к выделен ю летучих продуктов, удаление которых обеспечило бы смещение равновесия в сторону полимерной молекулы. Ноэтому реакциям эфиролиза и амидолиза в поликонденсацион-еом процессе принадлежит лишь деструктивная роль. [c.91]

Смотреть страницы где упоминается термин Поликонденсация роль деструктивных процессов: [c.43]    [c.85]   
Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.294 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Процесс поликонденсации

Роль деструктивных реакций в процессе поликонденсации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте