Исследование механизма катализа

Несомненна большая перспективность электрохимических методов для исследования процессов окислительно-восстановительного катализа. В сочетании с методами, определяющими структуры поверхностных соединений и состав продуктов, электрохимические методы могут стать мощным орудием исследования механизма катализа в силу их наглядности и легкого экспериментального осуществления. [c.208]

Доклад Г. В. Исагулянца о кооперированной работе двух коллективов дал еще одну иллюстрацию продуктивности изотопных методов исследования механизма катализа. Изучалась реакция, проще которой не придумаешь,— дегидрирование бутана в бутилен и бутадиен. Но и для нее при помощи С удалось установить новые, существенные факты. Так, в частности, получены прямые доводы против возможности образования дивинила в результате однократной адсорбции на активных участках. На контакте сперва происходит дегидрирование в С Н , затем уход продукта в объем, вторая адсорбция на новом месте и только после этого дегидрирование в бутадиен. Следовало бы в этой связи исключить возможность [c.93]

В действительности же это не так. Исследования механизма катализа Си Ю показали [33], что никакого обратного обмена между кислородом окиси меди и кислородом воздуха не происходит. Следовательно, поглощаемый металлической медью или ее сплавами кислород расходуется лишь на образование окислов металлов. По-видимому, аналогичную картину молено предположить и для элементарной серы, которая с медью и ее сплавами образует сульфиды. [c.286]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА КАТАЛИЗА [c.518]

Исследование механизма катализа 519 [c.519]

Примером исследования механизма катализа кинетическим методом Неймана может служить окисление этилена на серебре. Этот процесс может идти через образование окиси этилена или ацетальдегида. Если взять смесь этилена, меченного и окиси этилена и проводить окисление смеси, то наблюдение за радиоактивностью этилена, окиси этилена и двуокиси углерода показывает, что удельная активность этилена равна удельной активности двуокиси углерода и много больше удельной активности окиси этилена, следовательно, последняя не является промежуточным [c.519]

Окисление линолеата, катализированное органическими ие рекисями, описывается аналогичным уравнением. При исследовании механизма катализа экстрактами свежей и соленой [c.101]

Пятьдесят лет назад в монографии Катализ в теории и практике Тейлор и Ридил впервые попытались систематизировать накопленные к тому времени данные о катализе. Разработанные в последующие годы новые химические и физические методы исследования в значительной мере способствовали весьма быстрому и интенсивному развитию теории катализа и широкому использованию катализаторов в промышленности. Так, для изучения каталитических систем стали широко применять реакции орто — пара-конвер-сии водорода, обмена с дейтерием и тритием, реакции с использованием радиоактивных изотопов, большое значение имело выяснение строения лигандов в металлоорганических соединениях, обнаружение свободных радикалов, определение свойств полупроводников, а также применение для изучения каталитических систем различных магнитных, оптических и электронных приборов. Широкое использование катализаторов в промышленности (синтез и окисление аммиака, гидрирование ненасыщенных масел, все расширяющееся производство химикатов нефтеперерабатывающей промышленностью и т. д.) убедительно показало, что исследование механизма катализа важно не только в научных целях. [c.9]

Для исследования механизма катализа и структуры активной поверхности катализаторов весьма перспективно применение оптически активных соединений и соединений с молекулами жесткой пространственной конфигурации. Преимущества такого рода ис-следования катализа заключаются в том, что, поскольку исходная молекула обладает определенной, хорошо известной конфигурацией, это позволяет строить стереохимические модели промежуточных комплексов, прослеживать стереохимические пути реакции и получать определенные сведения о структуре активной поверхности катализатора. [c.267]

Систематических исследований механизма катализа с применением оптически активных соединений пока проводится недостаточно, и лишь в последнее время опубликован ряд работ [815], представляющих значительный интерес с точки зрения стереохимиче-ских соотношений между конфигурацией реагирующей молекулы и геометрией поверхности катализатора. [c.268]

В настоящее время накоплен большой экспериментальный материал по гомогенным и гетерогенным катализаторам поликонденсационных процессов, однако классификация катализаторов, дающая возможность научного предвидения их каталитического действия, отсутствует. Основной причиной этого является недостаточный уровень исследований механизма катализа и закономерностей поликонденсации при использовании катализаторов разных классов. [c.17]

Как уже было сказано, направленному, теоретически обоснованному подбору катализаторов должны предшествовать фундаментальные исследования механизма катализа. Здесь надо упомянуть предложенные Ингольдом четыре механизма кислотного катализа этерификации, которые экспериментально в основном подтверждены. Так, из схемы кислотного катализа процесса формирования сложноэфирной связи в реакции полиэтерификации видна связь между кислотными свойствами и активностью катализатора. Но при этом необходимо учитывать и то, что кислый катализатор протонирует не только кислород карбонильной группы, но и нуклеофильный реагент. Последнее обстоятельство приводит к снижению активной концентрации нуклеофильного вещества из-за блокирования протоном свободной электронной пары. Следовательно, для реакций, катализируемых кислотами, имеется оптимальное значение pH, при котором электрофильная группа уже достаточно протонирована, а нуклеофильная еще не утратила своей активности. [c.271]

В книге обобщены результаты обширных экспериментальных и теоретических исследований механизма катализа нуклеофильных реакций производных карбоновых кислот, в частности механизма ферментативного катализа. Сделана удачная попытка подойти к слож- / нейшим вопросам механизма действия ферментов на основе современных физико-химических представлений, о катализе и реакционной способности. [c.4]

Использование релаксационного подхода к изучению механизмов ферментативных реакций привело к выяснению детального постадийно-го механизма катализа ряда ферментов. В качестве примера рассмотрим проведенное Г. Хаммесом исследование механизма катализа аспартатаминотрансферазой. [c.212]

При гомогенном гидрировании активация молекулярного водорода и реакция происходят в растворе субстрата и катализатора -соединения переходного металла. Важнейший из таких катализаторов - хлоротрис(трифенилфосфин)родий КЬС1(РРЬз)з (катализатор Уилкинсона). Комплексы переходных металлов, по-видимому, повторяют каталитические свойства этих металлов, но действуют в гомогенной системе, что значительно облегчает исследование механизма катализа. [c.17]

При исследовании механизма катализа поликонденсационных процессов существенная роль отводится в настоящее время кинетике поликонденсахщи, представляющей собой совокупность большого числа различных сложных реакций. Однако в ряде случаев результаты исследований, даже такого определяющего кинетику реакций фактора, как порядок реакции, противоречивы. Поэтому необходим не только углубленный анализ накопленных экспериментальных данных, но и проведение новых исследований с целью уточнения факторов, оказывающих влияние на изменение порядка реакции, в частности роли катализатора. [c.270]

Селективное воздействие на скорости отдельных стадий. Если какая-либо элементарная стадия является чувствительной к внешнему воздействию и ее скорость можно варьировать, то это дает дополнительную возможность определения элементарных констант механизма реакции. В приложении к исследованию механизма катализа а-химотрипсином для этой цели были использованы эффекты обратимого ингибирующего влияния катионов тяжелых металлов на стадию ацилирования [Березин и др., 1967] или же влияния на эту стадию ионной силы раствора [Мартинек, Яцимирс-кий и др., 1971]. [c.148]

Рассмотрим проведенное Хаммесом исследование механизма катализа аспартатаминотрансферазой. Аспартатаминотрансфераза катализирует обратимую реакцию переноса аминогруппы между аспарагиновой и кетоглутаровой кислотами с образованием щавелево-уксусной и глутаминовой кислот [c.181]