Обменные реакции ацидолиз

К рассматриваемому типу реакций можно отнести алкоголиз и ацидолиз сложных эфиров, а также переэтерификацию, т. е. реакции обменного разложения сложных эфиров со спиртами, кислотами или другими эфирами [c.237]

АЦИДОЛИЗ полимеров — см. Обменные реакции. [c.122]

Сложные полиэфиры вступают во все реакции, характерные для низкомолекулярных аналогов, имеющих те же функциональные группы. Концевые —СООН и ОН-группы полиэфира могут этерифицироваться, участвовать в обменных реакциях ацидолиза и алкоголиза (фенолиза), вступать в реакцию с изоцианатами и др. Сложноэфирные связи полимеров подвергают- [c.153]

П. вступают во все реакции, характерные для полиамидов н сложных полиэфиров (ацидолиз, аминолиз, гидролиз, алкоголиз, обменные реакции по сложноэфирным и амидным группам и др.). [c.366]

С целью выяснения количественного влияния обменной реакции ацидолиза в процессе полиэтерификации авторы изучили кинетику ацидолиза на примере модельной реакции взаимодействия этилстеарата с уксусной [32], янтарной и адипиновой [104] кислотами. [c.61]

Коршак, Фрунзе и Лу И-нань [167] нагревали смесь двух различных полиамидов, у которых концевые аминогруппы и карбоксильные группы были блокированы и, следовательно, обменные реакции ацидолиза и аминолиза исключены. В результате нагревания тем не менее происходило [c.268]

Изменение распределения по молекулярным весам при нагревании полиамидов сильно ускоряется в присутствии таких агентов, как вода, соль АГ, и-аминокапроновая и уксусная кислоты, н.бутиловый спирт и др. [166, 167, 251]. Изменение распределения происходит в результате различных обменных реакций ацидолиза, аминолиза, амидолиза (см. стр. 266). Эти реакции изучались многими исследователями [96, 166—169, 251, 411]. [c.290]

В процессах химической деструкции гетероцепных высокомолекулярных соединений весьма большое значение имеют обменные реакции (ацидолиз, аминолиз, алкоголиз и т. п.). Общая особенность процессов деструкции — то, что им подвержены в наибольшей степени самые большие моле-ку,пы, и с уменьшением длины молекул склонность к деструкции умет.-шается. Эта зависимость является общей для всех видов деструкции. [c.128]

Высказано предположение, что причиной коррозии являются монокарбоновые кислоты, выделяющиеся при гидролизе основы масла и в результате обменных реакций ПЭЭ с полиэфирами, содержащими свободные карбоксильные группы (реакции ацидолиза). С [c.77]

Все эти данные указывают на наличие обменных реакций между макромолекулами полиамидов, которые являются составной частью поликонденсационного равновесия и, очевидно, происходят как с участием концевых групп макромолекул по механизму ацидолиза или аминолиза (см. стр. 122), так и путем взаимодействия амидных связей различных макромолекул по механизму амидолиза, по следующей схеме [706] [c.146]

АЦИДОЛИЗ. VI. Обменная реакция между сложным эфиром или ацеталем и карбоновой кислотой в присутствии небольших количеств минеральных кислот. [c.48]

Существуют три типа обменных реакций эфиров [60] алкоголиз схема (81) , ацидолиз схема (82) и перераспределение схема (83) два первых типа наиболее важны в препаративном отношении. Механизмы реакций классифицируются, как обычно [c.305]

Наряду с этим при П. обычно протекают различные обменные реакции между исходными веществами и макромолекулами, а также между самими макромолекулами, приводящие к деструкции образовавшихся макромолекул. Напр., при полиамидировании возможны следующие реакции ацидолиз [c.80]

Реакции переэтерификации полиэфиров могут протекать под действием исходных компонентов — кислоты или спирта, внутримолекулярно—под действием концевых групп макромолекулы, а также в результате обменной реакции эфирных групп. При действии кислоты протекает реакция ацидолиза [c.161]

Именно таким образом были определены константы равновесия для различного типа реакций обменного взаимодействия реакции ацидолиза сложных эфиров [312] [c.198]

Алкоголиз ж. протекает намного легче, чем гидролиз, поскольку в снирте Ж. более растворимы, чем в воде, п реакция в атом случае идет в гомогенной среде. Алкоголиз, так же как и гидролиз, ускоряется катализаторами (газообразный НС1). Триглицериды способны также к реакциям ацидолиза (замена одного кислотного остатка в молекуле триглицерида на другой при нагревании в присутствии соответствующей свободной жирной к-ты) и переэтерификации (взаимный обмен кислотными остатками между двумя сложными эфирами). Переэтерификации может происходить между различными триглицеридами, между триглицеридом и к.-л. другим сложным эфиром, а также внутри молекулы одного и того же триглицерида, напр. [c.32]

Используя данные, полученные нами при изучении кинетики модель ных реакций ацидолиза, алкоголиза, эфиролиза [27—29, 65], можно сделать сравнительное заключение о скоростях и роли этих обменных реакций в поликонденсационном процессе на основании сравнения их относительных скоростей [66], графически изображенных на рис. 11. [c.81]

Помимо изучения влияния природы деструктирующего агента на скорость и глубину химической деструкции полиарилата, было также исследовано влияние на обменные реакции химической структуры бмс-фенольного компонента полиарилатов [76]. В литературе имеется весьма мало сведений об ацидолизе и фенолизе фениловых эфиров карбоновых и дикарбоновых кислот, хотя большое внимание уделяется таким реакциям, как этерификация, гидролиз и алкоголиз. [c.186]

Используя данные, полученные при изучении кинетики модельных реакций ацидолиза, алкоголиза и эфиролиза, которые уже были нами рассмотрены вы-нге, можно сделать сравнительное заключение о роли этих обменных реакций в процессе полиэтерификации на основании сравнения их относительных скоростей (см. рис. 27) [141]. [c.79]

На первой стадии протекания процесса полиэтерификации преобладающей среди деструктивных реакций будет реакция ацидолиза, так как она обладает наибольшей скоростью с меньшей скоростью происходит реакция алкоголиза и с еще меньше — процесс эфиролиза. Однако, по мере протекания полиэтерификации, особенно в присутствии кислого катализатора, происходит уравнивание роли обмен 1ых реакций в поликонден-сац онном процессе. [c.91]

Эти соединения оказываются способными такн е и к обменным реакциям с кислотами — ацидолизу, с аминами —аминолизу и с гликолями — гликолизу в результате таких превращений происходит деструкция этих соединений. [c.93]

Образовавшийся после обменной реакции полиэфир имел цепи, весьма близкие по величине, так же как в ранее рассмотренных случаях ацидолиза и аминолиза. [c.126]

Нельзя не учитывать также роль катализаторов при протекании деструктивных обменных реакций (гидролиза, ацидолиза, алкоголиза и др.) в процессе поликонденсации. Эти реакции могут обусловливаться взаимодействием растущих цепей между собой, с исходными реагентами, веществами. образующимися по ходу реакции. Поэтому равновесная поликонденсация представляет собой сочетание реакций синтеза и деструкции. [c.11]

П. с. вступают во все реакции, свойственные низкомолекулярным аналогам, имеющим те же функциональные группы. Концевые СООН- и ОН-группы П. с. могут образовывать соли металлов, этерифихщроваться, участвовать в обменных реакциях ацидолиза и алкоголиза (фенолиза), вступать в реакцию с изоцианатами и др. Сложноэфирные связи П. с. подвергаются ацидолизу, алкоголизу, фенолизу, эфиролизу и гидролизу, приводяпщм к обмену или деструкции макромолекул, вступают в реакцию с эпоксидными циклами (особенно легко реагируют ароматич. П. с.) эта реакция м. б. использована для отверждения. Ненасыщенные П. с. способны к гомополимеризации, а также к сополимеризации с виниловыми мономерами и олигомерами в результате образуются разветвленные и трехмерные структуры. П. с., содержащие в полимерной цепи свободные гидроксильные группы, остатки ацетоуксус-ного эфира (бидентатный лиганд) и др. группы (X), легко структурируются под действием различных со- [c.68]

Наиболее вероятно, что коррозию латуни в этой случае вызывают ыонокарбоновые кислоты, которые могут выделяться по схеме Ш в результате обменной реакции ПЭЭ с полиэфиром по концевой карбоксильной группе (реакция ацидолиза). [c.54]

Углубленное изучение в течение многих лет полиэтерификации, полиамидирования, поликоординации и других видов равновесной поликонденсации, осуществляемых при повышенных температурах, позволило понять механизм и основные закономерности формирования макромолекул в этих процессах, вскрыть большую роль в них обменных реакций (гидролиз, ацидолиз, алкоголиз, амидолиз, эфиролиз, кетолиз и др.), которые протекают наряду с основным синтетическим процессом и в совокупности с последним создают подвижную систему синтетических и деструктивных реакций, "поликонденсационное равновесие" [2-4, 26, 29, 30, 64, 65]. [c.42]

Изопропенилацетат с карбоновыми кислотами в присутствии BFg и ацетата ртути претерпевает так называемый випильпый обмен или ацидолиз [82]. Например, 200 г изопропенилацетата и 88 г масляной кислоты в присутствии 2 г ацетата ртути я I мл BFg-0(G2H5)2, оставленные на 24 часа при 20—25°, образуют 42 г изопропенилового эфира масляной кислоты но реакции [c.201]

На нескольких примерах было показано, что таким обменным реакциям, как алкоголизу и ацидолизу, принадлежит в поли-конденсационном процессе не только деструктивная, но и синтетическая роль. Это доказали Рафиков, Коршак и Челнокова [54], исследуя взаимодействие диалкиловых эфиров адипиновой кислоты с зтиленгликолем, а также поликонденсацию диглико-левого эфира адипиновой кислоты. Указанные реакции ускоряются в присутствии кислых и щелочных катализаторов. Эти же авторы изучили фракционный состав полиэфиров, полученных различными методами, и установили большое влияние реакций межцепного обмена на фракционный состав полимера. [c.9]

Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение (ММР) продукта по.чиконденсации оиреде.1яется равновесным состоянием системы. До достижения равновесия ММР непрерывно изменяется в результате протекания различных реакций пе-рераспреде.чения цепей. При этом наряду с реакциями конденсации протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося побочного низкомолекулярного вещества и, как правило, с участием исходных компонентов. Например, под действием исходных компонентов — кислоты или спирта или при взаимодействии концевых групп макромолекул, а также в результате обменной реакции эфирных групп могут протекать реакции пе-реэтерификации. При действии кислоты протекают реакции ацидолиза [c.78]

Кроме конденсации и деструкции, в процессе поликонденсации могут протекать также реакции межценного обмена, которые не изменяют числа макромолекул в системе, следовательно, не влияют на среднечисловую молекулярную массу полимера. Однако обменные реакции могут приводить к перераспределению макромолекул по молекулярным массам, составу и строению, а поэтому в тех системах, где они протекают, эти реакции необходимо учитывать при расчетах ММР или РСР полимера. Реакции межцепнога обмена в поликонденсационных системах бывают двух типов,, в зависимости от того, какие функциональные группы принимают участие в соответствующей элементарной реакции. К первому типу относятся реакции взаимодействия концевой и внутренней функциональных групп, а ко второму — двух внутренних групп, В процессе полиэтерификации обменные реакции первого типа — это ацидолиз и алкоголиз, а второго типа — переэтерификация. [c.72]

Кинетический метод получил широкое распространение прш расчетах ММР продуктов линейной поликонденсации [11—171. Этим методом было получено распределение Флори для закрытых и открытых равновесных систем [111, а также для систем, при— ближаюпщхся к равновесию [121. В кинетических схемах, принятых в работах [И, 121, не учитываются обменные реакции. Некоторые исследователи [13] предположили, что протекание этих реакций приводит к сужению ММР по сравнению с законом Флори. Однако теоретическое рассмотрение процесса с учетом этих реакций опровергает возможность такого сужения ММР. Его расчет [14] путем решения соответсхвуюшрх кинетических уравнений в системе, где протекает только обменная реакция типа алкоголиза или ацидолиза и отсутствуют рост и деструкция макромолекул, приводит к распределению Флори. Рассмотрение общей схекш обратимой гомополиконденсации с учетом роста, деструкции и обменных реакций для мономера с независимыми группами показывает [15], что продукты этого процесса описываются распределением Флори. Кинетическим методом было также-найдено [16] ММР полимера, образующегося при гетерополиконденсации мономеров с функциональными группами различной активности в одном из них. [c.82]

При этом с ростом цепи полимера протекают реакции деструкции образующегося высокомолекулярного соединения (ацидолиз, алко-голиз, обменные реакции), приводящие к уменьшению молекулярного веса полимера. Для получения наиболее высокомолекулярных продуктов необходимо максимально удалять выделяющиеся низкомолекулярные продукты из сферы реакции (пропусканием тока инертного газа, применением вакуума, азеотропной отгонкой с растворителями и т. п.). Поликонденсационные полимеры имеют невысокие молекулярные веса. Прекращение роста цепи может происходить в результате влияния как физических, так и химических факторов. К физическим факторам относятся понижение концентрации [c.7]

В процессе полиэтерификации на первой стадии протекания процесса (час-два) преобладающей из деструктивных реакций будег реакция ацидолиза, так как она обладает наибольшей скоростью, с меньшей скоростью идет реакция алкоголиза и еще меньшей — реакция эфи[)олиза. Однако по мере протекания полиэтерификации, особенно в присутстыш кислого катализатора, происходит уравнивание скоростей обменных реакции, а вместе с тем — и их роли в поликонденсационном процессе. На первой стадии ироцесса (см. общую схему) в токе азота при сравнительно невысоких температурах (160—180 С) обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву нолимерной молекулы на более короткие части. На второй стадии нри нагревании реакционной смеси в вакууме при более высокой температу[)с (200 С и выше) наряду с деструктивной ролью реакции переэтерификации (алкоголиза и ацидолиза) будут играть. [c.79]

На первой стадии протекания процесса обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. На последней стадии при нагревании реакционной смеси в вакууме при более высокой температуре наряду с деструктивной ролью реакции переэтерификации, алкоголиза и ацидолиза будут играть п с 1нтетическую роль, так как при взаимодействии двух полимерных молекул выделяются молекулы гликоля или кислоты. Реакции же эфиролиза и ам долиза синтетическо роли не играют, так как при поликонденсации указанные реакции не приводят к выделен ю летучих продуктов, удаление которых обеспечило бы смещение равновесия в сторону полимерной молекулы. Ноэтому реакциям эфиролиза и амидолиза в поликонденсацион-еом процессе принадлежит лишь деструктивная роль. [c.91]

Коршак с сотр. [119, 120] исследовали возможность протекания аминолиза, ацидолиза и обменных реакций имидного цикла на примере растворимых полиимидов, полученных на основе пиромеллитового диангидрида и 3,3-быс-(4-аминофе-нил)-фталида или 3,3-быс-(4-аминофенил)-фталимид1Ина. Показано, что полиимиды подвергаются аминолизу под действием л-хлораяилина, в то время как ацидолиз бензойной кислотой и обменные реакции по имидному циклу не протекают. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология