Полиметилметакрилат атактический, свойства

Высокая чувствительность оптической анизотропии молекулы к ориентационной упорядоченности структуры молекулы и к тонким деталям ее химического строения может быть проиллюстрирована экспериментально. Известно, что стереорегулярность цепи практически не влияет на ее статистические размеры [24, 25]. Напротив, оптическая анизотропия изотактического образца может в несколько раз превосходить анизотропию атактического полимера (полиметилметакрилат, полистирол) [26, 27] или быть в несколько раз меньше ее (полибутилметакрилат). Причина столь сильного влияния стереорегулярности цепи на оптические свойства молекулы кроется в изменении характера в расположении и вращении в боковых группах при переходе от одного стереоизомера к другому. [c.13]

Сравнительные свойства изотактического и атактического полиметилметакрилата [c.319]

Изучением стереорегулярных форм полиметилметакрилата в последние годы занимались многие исследователи. Их усилия были сосредоточены на выяснении структуры и действия стерео-специфических катализаторов, а также различий в свойствах стереорегулярных и обычных атактических полиметакрилатов. Результаты этих исследований не получили, однако, широкого практического применения. Стереорегулярный характер полимеров, помимо влияния катализатора, в значительной степени определяется типом растворителя, применяемого для полимеризации [68]. В среде слабо сольватирующих, неполярных растворителей (например, в толуоле, гексане, гептане и др.) образуются изотактические полимеры, тогда как в сильнополярных растворителях, таких, как тетрагидрофуран, жидкий аммиак, пиридин и другие, — синдиотактические. Полимеризация в растворителях со средней полярностью (диэтиловый эфир) приводит к образованию стереоблочных полимеров. Считают, что образующиеся радикалы катализатора практически не влияют на стерео-регулярность полимера [69]. [c.105]

Ввиду нечувствительности многих свойств растворов полимеров к стереорегулярности цепных молекул особенно интересно отметить, что измерение двойного лучепреломления в потоке может быть эффективным средством характеристики микротактичности [714]. Так, например, сегментарная анизотропия ( 2 — gf) для атактического и изотактического полистирола в бромоформе составляет —146 10и —224 lO- s см , а для атактического и изотактического полиметилметакрилата в бензоле +2-10-26 и +25-10-2S сж [715]. [c.250]

В предыдущих разделах было показано, что параметры, хара ктеризующие акустические свойства полимерных материалов, в значительной степени зависят от их структуры. Это особенно важно для исследования аморфных полимеров, для которых прямые структурные методы, как правило, не дают достаточной информации. Между тем сведения о надмолекулярной организации аморфных полимеров, получаемые в результате акустических исследований, обычно скудны. Это обусловлено, в частности, тем, что акустические измерения зачастую проводятся в сравнительно узком интервале температур. Причиной, препятствующей получению пп-формации о структуре полимеров, является и различие в применяемых методах акустических измерений, затрудняющее сопоставление экспериментальных данных. В связи с этим были предприняты [19] исследования акустических свойств некоторых широко распространенных аморфных полимеров в широком интервале температур методом свободных крутильных колебаний. Объектом исследований служили следующие материалы атактический полистирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат, поликарбонат, полисульфои. [c.277]

Из различных форм изомерии, возможных в полимерных цепях (см. гл. 2), наибольшее значение имеет относительная стереохими-ческая конфигурация псевдоасимметрических центров, особенно доступная для исследования методом ЯМ.Р высокого разрешения. Теперь, конечно, хорошо известно, что физические, механические и (в меньшей степени) химические свойства винильных и диеновых полимеров определяются, главным образом, их стереохимической конфигурацией. Например, кристаллический изотактический полиметилметакрилат плавится при 160 °С, сиидиотактический полимер — при 200 °С, а атактический полимер не кристаллизуется. Изотактический полипропилен кристалличен и плавится при 180 °С, тогда как атактический полимер маслообразный или каучукоподобный. [c.77]

В последнее время было показано, что полимета-крила ы являются многофункциональными присадками, улучшающими противоизносные и моющие свойства. Введение в масло присадки - атактического полипропилена более эффективно, чем введение полиизобутилена и полиметилметакрилата, поскольку одновременно повьпиается термическая стабильность масел. Для получения хороших низкотемпературных свойств в масло целесообразно вводить композицию полинзобутилена с полиалкилметакрилатом. [c.23]

Днэлектрнческие свойства разбавленных растворов изо-, синдио- ж атактического полиметилметакрилата в бензоле различаются. Дипольный момент на мономерное звено 1,42 1,26 и 1,28—1,35 D соответственно. Отличаются также времена релаксации. Расчеты на основе анализа моделей молекул хорошо согласуются с опытом. [c.505]

Совершенно отличный характер имеет температурная зависимость для образца изотактического полиметилметакрилата. Если для образца атактического полимера характерно наличие широкой области дипольно-радикальных потерь, tg5мaк . которых более чем вдвое превышает соответствующую величину дипольно-эластических потерь, то в данном случае наблюдается резкое перераспределение максимальных значений tgб потерь обоих типов. Как и для многих других полимеров винилового ряда, tg6мaк . изотактического полиметилметакрилата значительно выше для дипольно-эластических потерь, чем для дипольно-радикальных. Следовательно, стереорегуляр-ное строение цепи может значительно изменить релаксационные свойства полимера. Для полиметилметакрилата по характеру температурно-частотных зависимостей tg6 можно качественно определить величину участков цепей изотактического строения. [c.263]

В качестве примера приведен рис. 8.60 [230], где представлена температурная зависимость коэффициента фотоупругости г = Ап1Ар [см, формулу (7.148)] для стереоизомеров полиметилметакрилата и поли-н-бутилметакрилата, Фотоупругие свойства атактических и изотактических полимеров весьма различны. [c.691]

Изложенная выше количественная теория относилась только к реакциям стереорегулярных полимеров. Обобщение теории полимераналогичных превращений в рамках модели эффекта соседа осуществлено в работе [49], где выведены уравнения для расчета скорости реакции атактических макромолекул с учетом различия в степени взаимного влияния соседних звеньев, находящихся в изо- и синдиоположении по отношению друг к другу. Это свойство зависимости кинетики полимераналогичных реакций от стереохимии полимерных цепей для ряда систем установлено экспериментально. В частности, показано [50], что изотактический полиметилметакрилат гидролизуется быстрее синдиотактического или атактического полимеров. [c.331]

В более поздней работе Сакурада, Накаджима, Иошизаки и Накамае [841 установили температуру осаждения для трех форм нолиметилметакрилата Б различных растворителях. Ожидаемые свойства (0-температура для изотактической формы выше, чем для атактической) были обнаружены для растворителей с низкой 0-температурой, в то время как для растворителей с высокой 0-температурой была обнаружена обратная картина (полученные данные приведены в табл. 3.). Для одного из растворителей (н-нропиловый спирт) авторы получили результаты для всех трех изомерных форм. Полученная для синдиотактического полимера величина очень близка к результату для атактического, что находится в согласии с общим выводом о преимущественном содержании синдиотактических звеньев в атактическом полиметилметакрилате. [c.24]

Химич. свойства И. п. такжо могут отличаться от химич. свойств соответствующих синдиотактиче-ских полимеров или атактических полимеров. Это обусловлено разли-чия.ми во взаимном расположении и влиянии функциональных групп, принадлежащих соседним звеньям макромолекулы. Так, боковые эфирные группы полиметилметакрилата, расположенные в изо-положении, гидролизуются значительно быстрее, чем боковые группы, расположенные в синдио-нопо-жении. Различия в реакционности функциональных групп могут быть использованы для определепия доли изотактич. звеньев в полимере. [c.88]

Позднее сравнительное изученне свойств растворов сте-реорегулярной и атактической формы проводили для полипропилена, полиметилметакрилата, полистирола, поли- 1 -бутилена, поливпиплацеталя, полпвииилацетата и некоторых других полимеров (см. [76], глава I). Указанный выше характер зависимости между величинами [1]], Л2 и М был, как правило, подтвержден. [c.247]

Если при полимеризации с НБ (pH 9,5) образуется обычный атактический полиметилметакрилат, то применение изотактичес-кого НБИ, в цепях которого находятся пиридиновые и пиридо-ниевые группы, приводит к образованию полимера со свойствами стереоблока. [c.18]