Стереоблочные полимеры

Совсем иного характера микроструктура [полимера образуется при радикальной гомогенной полимеризации метакрилонитрила [20]. При —78° С (у-облучение) получен полимер состава I = 0,36, к = 0,64 и 5 = 0. Этот состав указывает на образование стереоблочного полимера следующего типа [c.92]

Натта [74] разработал способ получения блоксополимеров пропилена и других олефинов, основанный на использовании малоактивных катализаторов. В этом случае цепь полимера состоит из отдельных участков различной стерической конфигурации. Эти, так называемые стереоблочные полимеры, отличаются высокой эластичностью в ориентированном состоянии и являются истинными эластомерами. [c.155]

Имеются и стереоблочные полимеры, когда макромолекула полимера состоит из звеньев одинакового химического строения, но в одном блоке замещающие группы лежат по одну сторону плоскости главной цепи, в другом — по другую или представляют собой сочетание изотактических и атактических блоков [c.88]

Стереоблочные полимеры пропилена имеют высокое удлинение, при растяжении и по свойствам приближаются к эластомерам. Это особенно резко выражено у сополимеров этилена с пропиленом, которые являются новым видом каучуков. [c.106]

Не следует смешивать термин блочные полимеры с упоминаемыми ниже терминами блок-сополимеры и стереоблочные полимеры. Для того чтобы подчеркнуть это различие, в советской литературе вместо названия блочные полимеры иногда применяют название полимеры, полученные в массе .— Прим. перев. [c.404]

Михайлов, Файнберг и Горбачева [511] выделили стереоблочные полимеры пропилена экстракцией гептаном и показали, что подобное строение специфично для полимеров, получаемых в стереорегулярной полимеризации. [c.81]

Характерной особенностью современного периода является все большее применение стереорегулирования в процессе синтеза полимеров. В области полимеризации такими примерами являются получение стереорегулярных изотактических и т. п.) полимеров, синтез опти-чески-активных полимеров, получение цис-1,4- и гране-1,4-полидиенов и синтез стереоблочных полимеров. [c.27]

Сополимеры имеют более высокие физико-механические показатели, чем чистый полистирол. Особенно ценный ударопрочный полистирол получают методом блоксополимеризации, в результате которой участки (блоки), возникшие путем полимеризации одного мономера, чередуются с блоками из другого мономера. Используя прием стереоблочной полимеризации можно достичь того же результата, не пользуясь смесью мономеров стереоблочный полимер возникает из одного мономера, блоками в этом случае являются участки, различающиеся не составом, а пространственным строением. Ниже приведена схема стереоблочного полимера, состоящего из изотактических блоков, разделенных участками цепи неупорядоченного пространственного строения [c.462]

Полибутен-1 можно хлорировать в растворе и в твердой фазе. Для хлорирования в растворе применяются такие растворители, как метиленхлорид, тетрахлорид углерода или дихлорбензол. При хлорировании стереоблочных полимеров при 50°С 28 %-ное содержание хлора достигалось за 150 мин [91]. С увеличением содержания хлора уменьшается степень кристалличности полимера. ПБ с содержанием хлора более 30 % — полностью аморфный полимер [92]. [c.65]

Изучением стереорегулярных форм полиметилметакрилата в последние годы занимались многие исследователи. Их усилия были сосредоточены на выяснении структуры и действия стерео-специфических катализаторов, а также различий в свойствах стереорегулярных и обычных атактических полиметакрилатов. Результаты этих исследований не получили, однако, широкого практического применения. Стереорегулярный характер полимеров, помимо влияния катализатора, в значительной степени определяется типом растворителя, применяемого для полимеризации [68]. В среде слабо сольватирующих, неполярных растворителей (например, в толуоле, гексане, гептане и др.) образуются изотактические полимеры, тогда как в сильнополярных растворителях, таких, как тетрагидрофуран, жидкий аммиак, пиридин и другие, — синдиотактические. Полимеризация в растворителях со средней полярностью (диэтиловый эфир) приводит к образованию стереоблочных полимеров. Считают, что образующиеся радикалы катализатора практически не влияют на стерео-регулярность полимера [69]. [c.105]

Инфракрасный спектр нерастворимой в метиловом спирте, но растворимой в хлороформе фракции стереоблочного полимера (кривая 2) гораздо резче спектра аморфного полимера. Наряду с характеристическими полосами аморфного полимера (плато при 7,15 7,45 и 10,95 мк) спектр содержит полосы, найденные в спектре кристаллического полимера при (8,65 и 12,0 мк). Это означает, что фракция, которой соответствует кривая 2, содержит существенное количество атактических блоков, химически связанных с изотактическими. Спектр растворимой [c.132]

В метиловом спирте фракции стереоблочного полимера (кривая 3) не полностью совпадает со спектром аморфного полимера. Он содержит характеристическую полосу кристаллического [c.133]

Данные относятся к полимерам, не растворимым в н-гептане при комнатной температуре, включающим также стереоблочные полимеры, растворимые в кипящем -гептане (5—7% от всего полимера), и изотактический нолимер. [c.34]

Эта фракция содержит изотактический и стереоблочный полимеры. [c.38]

Эти данные вычислены из предыдущих, причем учитывалось процентное содержание и молекулярный вес стереоблочных полимеров, содержащихся в фракции, экстрагируемой кипящим н-гептаном. [c.38]

Наряду со стереорегулярной структурой в полипропилене имеется атактическая часть (полипропилен С беспорядочным расположением боковых ме-тильных групп) и стереоблочный полимер, цепь которого содержит как НЗО тактические, так и атактические участки. [c.29]

В состав одной и той же макромолекулы иногда входят блоки, отличающиеся друг от друга по характеру стереорегулярности. Такие стереоблочные полимеры могут содержать блоки левой и правой спирали (рис. 42,6), атактические и изотактические блоки и т. д. Смена блоков подчиняется статистическим закономерностям (нерегулярна). В зависимости от того, является полимер изотактическим, стереоблоч-ным или атактическим, форма макромолекулы будет различной (рис.42), что находит выражение в различных физических свойствах полимеров и их рентгеновых и ПМР-спектрах (рис. 43). [c.175]

Изотактические и стереоблочные полимеры пропилена, обладающие различными температурами плавления и степенями кристалличности разделяют путем экстракции подходящими растворителями. В табл. 20 суммированы свойства различных полипропиленов, выделенных, 9тим способом [326, 332]. [c.144]

Pasquon I., Анионная координационная полимеризация пропилена в атактические и стереоблочные полимеры, имеющие высокий молекулярный вес. [c.515]

Натта с сотр. [85—87] сообщили также о получении стереоблочных полимеров пропилена, в молекуле которых имеются изотактические и атактические блоки. Такие полимеры плавятся в широком интервале температур (100—170°), обладают большим удлинопием (100—200%) и меньшим модулем упругости, чем изотактические полимеры. Па рис. 73 приведены схемы строения стереоблочных полимеров. [c.187]

При полимеризации метилметакрилата в толуоле добавление синдиотактического полимера вызывает значительную инверсию стереоселективности активных центров. Ранее было установлено, что при полимеризации в тех же условиях в присутствии изотактического полиметилметакрилата подобных изменений не наблюдалось. При добавлении в систему 10—15% синдиотактического полиметилметакрилата образуется полимер стереоблочной структуры следующего состава 115-117./ = Ъ2%,Н = 13%, S = 55%. Разумеется, речь идет не об истинном стереоблочном полимере, когда Н - О, а о тенденции к его образованию. В этих же условиях в отсутствие синдио-тактических цепей образуется полимер состава / = 76%, Н — = 14,8%, 5 = 9,2%. Наблюдаемый стереоструктурный эффект можно объяснить возникновением в ходе полимеризации плотных структур стереокомплекса между растущей цепью и матричной макромолекулой синдиотактической структуры. [c.115]

Катализатор был получен обработкой активированной окиси алюминия диэтилцинком в углеводородном растворителе с последующей отмывкой избытка диэтилцинка углеводородом. Условия полимеризации были почти такими же, как при полимеризации адсорбционным методом на алюмоокисном катализаторе. Стереоблочный полимер менее эластичен, чем аморфный, и по растворимости занимает среднее положение между аморфными и кристаллическими полимерами. Например, аморфный полимер полностью растворим в метиловом спирте, кристаллический полимер лишь частично растворим в хлороформе, в то время как стереоблок-сополимер полностью растворяется в хлороформе и частично в метиловом спирте. Инфракрасные спектры фракций стереоблочного полимера представлены на рис. 31 (кривые 2 и 3). Смесь кристаллического и аморфного полимеров (1 1) фракционировали тем же методом, который применяли для стереоблочного полимера. Спектр растворимой в мети- [c.131]

На примере н-гептена показано [890], что треххлористый титан, полученный восстановлением Ti U под действием радиационного излучения, в отсутствие каких бы то ни было сокатализаторов инициирует полимеризацию этого олефина в стереоблочный полимер. Такие же полимеры образуются и на системе Ti U— А1(ызо-С4Н9)з [885]. [c.234]

Активные центры, производящие неатактические полимеры. Те же самые методы, которые были применены к сырым полимерам, были использованы для изучения фракций изотактического полипропилена (остаток от экстракции эфиром), содержащего также некоторое количество стереоблочных полимеров [c.70]

Спектрометрию ПМР высокого разрешения применяли [731] для исследования о-дихлорбензольных растворов стереоблоч-ного полипропилена, а также полипропиленов с очень высоким содержанием изотактических и синдиотактических структур. Обсуждена связь между степенью стереорегулярности и экранированием протонов, а также некоторые осложнения, возни-каюшие при регистрации резонансного сигнала метиленового протона и при определении степени регулярности некоторых полимеров с использованием резонансных сигналов метиленового протона. Содержание стереорегулярных пар для двух фракций стереоблочного полимера определяли методом, основанным на использовании резонансных сигналов метильного протона. Содержание стереоблочных структур оказалось более высоким, чем найденное из данных о плавлении этих же фракций. Результаты, полученные методом ПМР, хорошо согласуются с результатами, полученными для ряда полимеров методами ИК-спектроскопии, рентгеновской дифракции и дифференциального термического анализа. [c.194]

Физическая химия полимеров (1977) -- [ c.110 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.77 , c.80 , c.144 , c.173 , c.174 , c.268 , c.490 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.462 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.462 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.77 , c.80 , c.144 , c.173 , c.174 , c.268 , c.490 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология