Бис хлорметил оксациклобутан полимеры

Пентапласт представляет собой высокомолекулярный простой полиэфир, получающийся полимеризацией 3,3-6ис(хлорметил)оксациклобутана. Исходным сырьем для его синтеза служит пентаэритрит. При взаимодействии пентаэритрита с хлористым водородом в присутствии уксусной, масляной или других жирных кислот и последующем дегидрохлорировании образовавшегося моноэфира трихлоргидрина пентаэритрита раствором водной щелочи получается мономер 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан. В присутствии катализаторов ионного типа (трехфтористого бора и его эфиратов или алкилалюминия) он полимери-зуется по схеме [c.268]

Пентапласт, или поли-3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан (ПВО) является полимером 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутана. [c.147]

В последнее время практическое значение приобретают полимеры а- и р-окисей [175]. Из р-окисей наиболее доступным является 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутан, полимер которого называется хлорированным полиэфиром [176]. [c.774]

Наши знания о поведении оксониевых ионов почерпнуты большей частью из работ Меервейна и его сотрудников и основаны главным образом на тщательных и обширных исследованиях продуктов реакции, полученных в приемлемых условиях, но, возможно, без исключения влаги и без наблюдения кинетики реакций. Реакции (8) и (9) вполне правдоподобно объясняют образование третичных оксониевых солей в условиях полного отсутствия влаги, однако, как свидетельствуют данные о полимеризации, в присутствии гидроксильных групп в реакционной смеси механизм образования третичных оксониевых солей должен быть иной. Если не имеющий свободных гидроксильных групп полностью метилированный полигликоль, растворенный в дихлорэтане, реагирует в безводных условиях с окисью этилена и фтористым бором, то наблюдается немедленное осаждение и потемнение осадка [17]. Неметилированный полимер не ведет себя подобным образом, если концентрация гидроксильных групп и фтористого бора одинакова, однако все же он дает реакции, характерные для оксониевых ионов. Можно сделать очевидный вывод, что в безводных условиях образуется внутренняя оксониевая соль, в то время как в присутствии протонов более растворимая третичная оксониевая соль образуется непосредственно, а не через внутреннюю соль, как это предполагается по механизму Меервейна [реакции (8) и (9)]. Этот взгляд находит некоторое подтверждение в том, что 3,3-бг/с-(хлорметил)-оксациклобутан не полимеризуется под действием фтористого бора при абсолютном отсутствии влаги, но полимеризация немедленно начинается при добавлении воды [18]. [c.347]

Поли-3,3-бмс-(хлорметил)" Для этого полимера, по-видимому, оксациклобутан не обнаруживается увеличение [c.505]

Ди-(хлорметил)- оксациклобутан Полимер BPg- 0( aHj)a, в нитробензоле и дихлорэтилене, 30 С 1219] [c.183]

Поли-3, 3-б с(хлорметил) -оксациклобутан Полимеры других производных оксациклобутана Сополимеры с тетраги-дрофураном [c.401]

При этом обрывается молекулярная цепь, а кинетическая цепь продолжается. Сокатализаторы также могут являться агентами переноса реакционной цепи. Очень часто катионная полимеризация циклических эфиров протекает без обрыва цепи с образованием живых полимеров. Это наблюдается, например, при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей (КзОЗЬСЬ, КзОВ) и ЗЬСЬ. На основе полученных живых полимеров тетрагидрофурана получены его блок-сополимеры с 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутаном. По аналогичному механизму протекает катионная полимеризация алкен-сульфидов. [c.182]

Активность мономеров, полимеризующихся с раскрытием цикла, повышается при увеличении их напряженности. Замещение в цикле вызывает снижение активности, особенно в случае малонанряженных циклов. Среди циклоалканов лишь циклопропан полимеризуется при действии катионных катализаторов. Активность простых циклич. эфиров падает с увеличением размера цикла, и для шестичленных насыщенных циклов полимеры практически не удается получить. Ненасыщенные циклич. эфиры (дигидрофураны и дигидропираны) полимеризуются только по двойной связи. Данные по катионной сополимеризации позволили установить ряд активности простых циклич. эфиров фенилглицидило-вый эфир тетрагидрофуран >3,3-бмс-(хлорметил)-оксациклобутан>эпихлоргидрин> окись этилена. Активность кислородсодержащ 1х циклов в К. п. совпадает с рядом их основности. Наиболее активны циклы с высокой основностью. [c.486]

Пентаиласт, или иоли-3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан (ПБО) является полимером 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутана. [c.147]

Полимеры альдегидов и циклических окисей относят к классу полпуфиров, в который входят некоторые полимерные материалы про.мышленного значения, например полиформальдегид, сополимеры триоксана, полиоксиэтилен, полимеры других окисей олефинов, поли-3,3-быс (хлорметил)-оксациклобутан и политет-рагидрофуран. Промышленное производство и применение этих полимеров освоено лишь недавно, однако получению некоторых продуктов предшествовал долгий период научных исследований. По мере развития промышленности полиэфиров делала успехи и химия полиэфиров. Исследования в этой области, несомненно, будут продолжаться и в конечном счете станут одним из главных направлений химии полимеров, хотя параллельное развитие промышленности полиэфиров не обязательно. [c.7]

Получение полимеров оксациклобутана и его различных производных описаны в гл. IV (см. табл. 77). Из этих полимеров наиболее важное значение в производстве пластиков имеет поли-3, З-быс(хлорметил) -оксациклобутан. Описание свойств этого полимера в данной главе взято из статьи Стэндифорда [93]. Поли-3, 3-быс (хлорметил)-оксациклобутан представляет собой высококристаллическую смолу с т. пл. 180°. Высокую степень кристалличности и высокую температуру плавления можно отнести на счет полярности, размера и симметрии двух хлорме-тильных групп. [c.454]

Существует много различных полимеров и сополимеров, которые можно отнести к простым полиэфирам, но в технике нашли применение лишь некоторые из них полиметиленоксид (ПМО), юлиэтиленоксид (ПЭО), полипропиленоксид (ППО), поли-3,3-бис-хлорметил) оксациклобутан (ПВО) и поли-2,6-диметилфенилен-жсид (ПФО). Все они относятся к среднетоннажным пластмассам (ЛИ пластмассам со специальными свойствами. Мировое производ- тво их в 1975 г. составило более 700 тыс. т [c.125]

Однако чистый бис- хлорметил)оксациклобутан при облучении при —30° образовывал полимер [21, 36[. При 0° и мощности дозы 57 ООО рад/мин выход равнялся 17% на 1 Мрад [59]. Как и в случае изобутилена, скорость полимеризации уменьшалась с увеличением дозы и молекулярный вес также уменьшался с увеличением степени превращения. Это наводит на мысль о конкурентном образовании ингибитора. Для этой системы характерен ряд особенностей, общих для процессов полимеризации в твердой фазе. При 0° скорость превращения мономера, подвергнутого медленной кристаллизации при 0°, на 50% больше, чем мономера, быстро охлажденного до —196°. В интервале температур от —78 до 18,5° (температура плавления мономера) энергия активации реакции равна 3 ккал/моль, но в жидкой фазе скорость превращения ничтожно мала. При 0° кислород, бензохинон, дифенилпикрилгидразил, гидрохинон и вода не влияли на скорость полимеризации. Добавки 10% парафина, к-бутиламина или диметилсульфокси-да несколько замедляли реакцию, но это, вероятнее всего, связано с ухудшением условий кристаллизации мономера [59]. Рентгеноструктурный анализ показал, что при применении мономера в виде монокристалла структура образующегося кристаллического полимера отражала структуру мономера [91]. Поскольку бис-(хлорметил)оксациклобутан не полимеризуется под действием радикальных инициаторов, нет сомнений в том, что радиационная полимеризация его протекает по катионному механизму. [c.551]

В 1956 г. появилось сообщение Шнелла о получении термопластичных полимеров, так называемых поликарбонатов, являющихся сложными полиэфирами угольной кислоты и ароматических диоксисоеди-нений. В последние годы значительное число исследований было посвящено получению простых полиэфиров из окисей алкиленов и альдегидов, а также из окисей алкиленов и спиртов. В качестве объектов изучения применялись окиси этилена, пропилена и стирола, замещенные оксациклобутана, эпихлоргидрин, формальдегид и ацетальдегид. Техническое применение из простых полиэфиров пашли поли-3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутан (пептон, пентапласт) и полиформальдегид (полиоксиметилен). [c.703]

Вследствие трудности получения и отсутствия ценных свойств у его полимеров оксациклобутан мало пригоден для промышленного использования. Изучен целый ряд полимеров замешенных оксациклобутанов. Из них наиболее важное значение имеет полимер 3,3-б с(хлорметил)-оксациклобутана. Мономер (241) легко получают из пентаэритрита. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология