Оксациклобутан полимеры

В последнее время практическое значение приобретают полимеры а- и р-окисей [175]. Из р-окисей наиболее доступным является 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутан, полимер которого называется хлорированным полиэфиром [176]. [c.774]

Пентапласт, или поли-3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан (ПВО) является полимером 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутана. [c.147]

Пентапласт представляет собой высокомолекулярный простой полиэфир, получающийся полимеризацией 3,3-6ис(хлорметил)оксациклобутана. Исходным сырьем для его синтеза служит пентаэритрит. При взаимодействии пентаэритрита с хлористым водородом в присутствии уксусной, масляной или других жирных кислот и последующем дегидрохлорировании образовавшегося моноэфира трихлоргидрина пентаэритрита раствором водной щелочи получается мономер 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан. В присутствии катализаторов ионного типа (трехфтористого бора и его эфиратов или алкилалюминия) он полимери-зуется по схеме [c.268]

Поли-3,3-бмс-(хлорметил)" Для этого полимера, по-видимому, оксациклобутан не обнаруживается увеличение [c.505]

Было найдено, что в условиях радиационной полимеризации [6, 7] незамещенный оксациклобутан не образует полимеров. [c.311]

Ди-(хлорметил)- оксациклобутан Полимер BPg- 0( aHj)a, в нитробензоле и дихлорэтилене, 30 С 1219] [c.183]

Поли-3, 3-б с(хлорметил) -оксациклобутан Полимеры других производных оксациклобутана Сополимеры с тетраги-дрофураном [c.401]

При этом обрывается молекулярная цепь, а кинетическая цепь продолжается. Сокатализаторы также могут являться агентами переноса реакционной цепи. Очень часто катионная полимеризация циклических эфиров протекает без обрыва цепи с образованием живых полимеров. Это наблюдается, например, при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей (КзОЗЬСЬ, КзОВ) и ЗЬСЬ. На основе полученных живых полимеров тетрагидрофурана получены его блок-сополимеры с 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутаном. По аналогичному механизму протекает катионная полимеризация алкен-сульфидов. [c.182]

Большое практическое применение в последние годы также приобрели полимеры других циклических окисей, таких, как окиси Этилена и пропилена, эпихлоргидрин, тетрагидрофуран, 3,3-бис-(хлормстил)оксациклобутан (I), циклические формали (И) и триоксан (ИГ) [c.317]

Согласно работе [16], при попытке полимеризовать оксациклобутан (окись триметилена) с триэтилалюминием нри 40° получен тетрамер с выходом 64%. Полимеризация с триэтилалюминием 2-метилоксациклобутана привела к образованию полимера с выходом 38% и молекулярным весом 2400. В тетрагидрофуране полимер получить не удалось. [c.302]

Активность мономеров, полимеризующихся с раскрытием цикла, повышается при увеличении их напряженности. Замещение в цикле вызывает снижение активности, особенно в случае малонанряженных циклов. Среди циклоалканов лишь циклопропан полимеризуется при действии катионных катализаторов. Активность простых циклич. эфиров падает с увеличением размера цикла, и для шестичленных насыщенных циклов полимеры практически не удается получить. Ненасыщенные циклич. эфиры (дигидрофураны и дигидропираны) полимеризуются только по двойной связи. Данные по катионной сополимеризации позволили установить ряд активности простых циклич. эфиров фенилглицидило-вый эфир тетрагидрофуран >3,3-бмс-(хлорметил)-оксациклобутан>эпихлоргидрин> окись этилена. Активность кислородсодержащ 1х циклов в К. п. совпадает с рядом их основности. Наиболее активны циклы с высокой основностью. [c.486]

Камбара и Татано [147] осуществили полимеризацию окиси пропилена в присутствии триэтилалюминия в .гептане. Ими показано, что с повышением температуры реакции молекулярный вес полимера падает, а выход увеличивается. Оксациклобутан и 2-метилоксациклобутан в присутствии триэтилалюминия также образуют полимеры, но меньшего, молекулярного веса, чем окись пропилена. Тетрагидрофуран в этих условиях не полимеризуется. [c.51]

Пентаиласт, или иоли-3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан (ПБО) является полимером 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутана. [c.147]

Полимеры альдегидов и циклических окисей относят к классу полпуфиров, в который входят некоторые полимерные материалы про.мышленного значения, например полиформальдегид, сополимеры триоксана, полиоксиэтилен, полимеры других окисей олефинов, поли-3,3-быс (хлорметил)-оксациклобутан и политет-рагидрофуран. Промышленное производство и применение этих полимеров освоено лишь недавно, однако получению некоторых продуктов предшествовал долгий период научных исследований. По мере развития промышленности полиэфиров делала успехи и химия полиэфиров. Исследования в этой области, несомненно, будут продолжаться и в конечном счете станут одним из главных направлений химии полимеров, хотя параллельное развитие промышленности полиэфиров не обязательно. [c.7]

Введение метильных групп, по-видимому, повышает температуру плавления полиоксиэтилена. В случае замешенных поли-оксациклобутанов громоздкие 3,3-б с-заместители также повышают температуру плавления полимера. Камбара и Хатано[54] измерили температуру плавления полимеров четырех 3,3-бис-(галогенметил)-оксетанов и нашли, что она повышается почти линейно с увеличением атомного радиуса галогена (рис. 4). [c.51]

Рис. 5. Температура плавления полимеров 3,3-( ис-(замещенный метил)-оксациклобутанов и молярные объемы заместителей.

Механизм координационно-анионной полимеризации не всегда оказывается таким простым. Процесс координационноанионного роста цепи заключается в координировании молекулы мономера у катализатора и атаке растущим полимерным анионом молекулы мономера, активированной в координационном комплексе. Координация напоминает образование оксоний-иона при катионной полимеризации, а атака растущего полимерного аниона соответствует реакции роста свободного аниона. Поведение некоторых катализаторов, предложенных для координационно-анионной полимеризации, иногда можно объяснить на основе катионного механизма. В качестве одного из координационно-анионных катализаторов описана система триалкил-алюмииий — вода, однако некоторые авторы интерпретируют ее действие на основе катионного механизма [см. последнюю статью Колкло и др. [173]). Так, Ванденберг [169] сообщает, что полимеризация D(-f) 2,3-эпоксибутана в присутствии системы триизобутилалюминий — вода (1 0,5) протекает почти мгновенно при —78° с образованием высококристаллического оптически неактивного полимера со степенью конверсии 97%. Оказалось, что кристаллический полимер, синтезированный из оптически активного мономера, по существу, структурно аналогичен продукту полимеризации рацемического мономера. Факт получения из оптически активного мономера оптически неактивного полимера позволяет приписать последнему жезо-диизо-тактическую структуру с последовательностями di — di атомов углерода. Предложен следующий механизм, включающий стадию роста оксоний-иона, аналогичный механизму катионной полимеризации окиси этилена, оксациклобутанов и тетрагидрофурана [c.256]

Вследствие трудности получения и отсутствия ценных свойств у его полимеров оксациклобутан мало пригоден для промышленного использования. Изучен целый ряд полимеров замешенных оксациклобутанов. Из них наиболее важное значение имеет полимер 3,3-б с(хлорметил)-оксациклобутана. Мономер (241) легко получают из пентаэритрита. [c.296]

Роуз [5] нашел, что оксациклобутан, обработанный трехфтористым бором, образует смесь линейного кристаллического полимера высокого молекулярного веса (т. пл. 35°) и циклического тетрамера [c.297]

Различные производные оксациклобутана полимеризуются с образованием соответствующих линейных полиэфиров в присутствии трехфтористого бора или его эфирата. Данные о свойствах полимеров различных оксациклобутанов сведены в табл. 78. Влияние заместителей на температуру плавления полимеров обсуждалось в гл. I. [c.315]

Получение полимеров оксациклобутана и его различных производных описаны в гл. IV (см. табл. 77). Из этих полимеров наиболее важное значение в производстве пластиков имеет поли-3, З-быс(хлорметил) -оксациклобутан. Описание свойств этого полимера в данной главе взято из статьи Стэндифорда [93]. Поли-3, 3-быс (хлорметил)-оксациклобутан представляет собой высококристаллическую смолу с т. пл. 180°. Высокую степень кристалличности и высокую температуру плавления можно отнести на счет полярности, размера и симметрии двух хлорме-тильных групп. [c.454]

Рис. 9. Зависимость температуры плавления полимеров 3,3-бис(замещенный метил) оксациклобутанов от радиуса атомов галогена 1) и от мольных объемов заместителей (2) [13].

Существует много различных полимеров и сополимеров, которые можно отнести к простым полиэфирам, но в технике нашли применение лишь некоторые из них полиметиленоксид (ПМО), юлиэтиленоксид (ПЭО), полипропиленоксид (ППО), поли-3,3-бис-хлорметил) оксациклобутан (ПВО) и поли-2,6-диметилфенилен-жсид (ПФО). Все они относятся к среднетоннажным пластмассам (ЛИ пластмассам со специальными свойствами. Мировое производ- тво их в 1975 г. составило более 700 тыс. т [c.125]

Образование теплостойких и термостойких полимеров может происходить также за счет раскрытия циклов в гетероциклических соединениях. Примерами таких полимеров являются производные оксациклобутанов. Так, при катионной низкотемпературной полимеризации 3,3-бисхлорметилоксациклобутана (I) образуется линейный хлорсодержащий простой полиэфир (И) с темп. пл. 180°, обладающий кристаллическим строением. Этот полимер [c.119]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксациклобутан полимеры: [c.368] [c.189] [c.237] [c.251] [c.189] [c.237] [c.251] [c.119] [c.384] [c.210] [c.489] [c.208] [c.44] [c.79] [c.411] [c.361] [c.51] [c.59] [c.314] [c.316] [c.340] [c.22] [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология