Лактамы ионная

Следует отметить, что в спектре аниона HaL- о-нзомера имеется слабая полоса 1760 см- , которая отнесена к валентным колебаниям С=0 в лакто-не, находящемся в равновесии с цвиттер-ионной формой (схема 2 3 1) [c.232]

Рис. 5.8. Растворимость -лакто-глобулина в зависимости от pH среды при четырех различных значениях ионной силы.

В свободном анионе таутомерного соединения, будь то кето-енол или лактим-лактам, заряд б— резко преобладает на более электроотрицательном кислороде. Если электрофил — катион (СНз)зС , (СвНб)зС+, К—С+, то быстрая реакция идет как ионная рекомбинация — по кислороду. [c.430]

Аминокислота находится в виде иона НзЫ(СН2)5СОО и способна раскрывать лактам-ный цикл и приводить к росту цепи [c.90]

Полимеризация лактамов [61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Как и в случае лактонов, способность мономеров к полимеризации существенно зависит от числа членов в цикле, от числа и расположения заместителей [63]. Пятичленный лактам (у-бутиролактам) полимеризуется по анионному механизму при низких температурах однако образующийся полиамид вновь деполимеризуется в присутствии инициаторов при 60—80°С с образованием мономера [64]. Соответствующий шестичленный лактам (б-валеролактам) также способен полимеризоваться [63]. Семичленный лактам (е-капролактам) может полимеризоваться по катионному, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов. [c.167]

Размыкание кольца нуклеофильными агентами связано с приобретением отрицательного заряда группой Z легкость этого перехода зависит от природы гетероатома "(S > O NH) и типа кольца (например, 571 > 572 > 573). Янтарный, малеиновый и фталевый ангидриды и соответствующие имиды (571, 574, 575 Z = О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде (575 Z = NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1,4 (см. 22, стр. 117) (реакция Инга — Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Кумаранон-2, его сернистый аналог (572 Z = О, S) и дионы (576 Z = О, S) реагируют обратимо с гидроксильными и алкоксильными ионами с раскрытием цикла, образуя соли (пример 577) и сложные эфиры (пример 578). Соответствующие реакции с оксиндолом (572 Z = NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина (576 Z = = NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца например, при обработке соединения (576) едким натром получают изатинат натрия (см. реакцию Пфитцингера, стр. 39). Лактонные кольца (примеры 502, стр. 195 516, стр. 196 573) также обратимо размыкаются при обработке едким натром или содой в мягких условиях соответствующий лактам реагирует в более жестких условиях лактоны (516) часто дают соответствующие лактамы с аммиаком. [c.201]

Процессы ионной полимеризации, которые характеризуются гетеролитическим разрывом связей в мономере под влиянием различных полярных агентов, являются более универсальными, чем процессы радикальной полимеризации. При радикальном инициирований в качестве мономеров могут быть использованы почти исключительно ненасыщенные соединения, причем и для них, как мы видели, существуют определенные ограничения. Ионная полимеризация позволяет синтезировать высокомолекулярные соединения не только из ненасыщенных мономеров, в том числе неполимеризующихся по радикальному механизму, но и из веществ иного типа — карбонильных производных, окисей, лакто-нов, лактамов и др. Это не означает, что ионная полимеризация является неизбирательной. Напротив, наряду с соединениями, способными к любому типу ионной полимеризации, существуют мономеры, отличающиеся специфическим характером часть из них способна полимеризоваться только по катионному механизму, часть — по анионному. [c.289]

Перегруппировкой иона карбония можно объяснить некоторую лакто-низацию ненасыщенных карбоновых кислот. Наиболее необычна из них, по-видимому, изомеризация олеиновой кислоты в лактон уоксистеарино-вой кислоты под действием хлористого цинка [c.162]

Изучение характера взаимодействия ионов металла с незаряженными сахарами представляет интерес с точки зрения биологических транспортных процессов. В связи с этим авторами работы [240] проведено рентгеноструктурное исследование комплексов бромида кальция с лактозой (СаВгз-лакто-за-7НгО) и а-галактозой (СаВгг-галактоза-ЗНгО) [c.136]

Мезомерия амидов кислот поясняет также, почему до сих пор не наблю-далч изомерных форм у амидов кислот, хотя лактам-лактимная таутомерия существует. Обмен протона может здесь происходить, минуя структуру биполярного иона, как это показывают стрелки в схеме, где сопоставлены 4 предельных формулы (стр. 3/1), без одновременного сдвига электронов, т. е. в виде чистого протомерного превращения (см. выше). Водород, находящийся при кислороде или при азоте, имеет кислый характер в противоположность атому водорода в метильной группе он достаточно подвижен для того, чтобы быстро обмениваться. Даже в неионизирующих растворителях этот обмен может происходить здесь быстро две молекулы амида кислоты, вероятно, через промежуточное образование димерной формы, имеющейся в подобных растворителях (стр. 235, 236), могут обменять свои протоны. [c.381]