Полиалкиленоксиды

Полиалкиленоксиды (52—54] не образуют осадков и отложений, не обладают моющ ими свойствами, но хорошо растворяют отложения, не предохраняют от ржавления и даже в известной степени способствуют коррозии, могут разрушать окраску. [c.501]

Гидрированный полиизобутилен способен снижать воспламеняемость масел. Добавление его в количестве 40% значительно повышает температуру воспламенения различных синтетических смазочных масел, в том числе эфиров и полиалкиленоксидов [59]. [c.501]

Наличие полярных групп и высокая гибкость макромолекул обусловливают относительно хорошую растворимость П. п. Из полиалкиленоксидов в воде полностью нерастворим лишь полиметиленоксид. Полиэтиленоксид обладает уникальной растворимостью в воде, т. к. размер элементарного звена полимера совпадает со структурными параметрами жидкой воды. Даже об- [c.64]

Волокна на основе блоксополимеров полиалкиленоксидов и ароматических полиэфиров, имеющие прочность < 250 денье, способны релаксировать на >90% и имеют удлинение [c.211]

Исследования термостабильности полиэтиленоксида и полипропиленоксида подтвердили, как показано выше, что эфирный кислород приводит к снижению термостабильности этих полимеров. Причем, чем выше содержание кислорода, третичных и четвертичных атомов углерода в цепях полиалкиленоксидов, тем ниже их термостабильность [3]. [c.43]

Установлено, что термостабильность полиалкиленоксидов возрастает с увеличением их молекулярной массы. Так, термостабильность полимера, имеющего молекулярную массу 100000, значительно выше, чем полимера с молекулярной массой 50000. Однако при увеличении молекулярной массы полиалкиленоксидов выше 10 различия в величинах их молекулярной массы не оказывают столь существенного влияния на термостабильность. [c.43]

Образование мономеров при термодеструкции высокомолекулярных полиалкиленоксидов идет, по-видимому, по тому же механизму, что и полиолефинов. Наличие концевых ОН-групп, доля которых существенна в низкомолекулярных полимерах, способствует распаду с образованием мономеров по механизму, приведенному выше для полиформальдегида. Следует также отметить, что чем больше атомов кислорода и меньше атомов водорода в полимере, способных участвовать во внутримолекулярной передаче цепи при разрыве связей, тем выше выход мономеров при термодеструкции полиалкиленоксидов [3]. [c.43]

Эффективность смеси при окислении полиалкиленоксидов в присутствии различных аминов в композиции о сульфидами [c.58]

В качестве продуктов, удовлетввряющих этим требованиям, получили применение некоторые синтетические продукты, как эфиры двухосновных кислот, высококипящие алифатические моноэфиры, полиалкиленгликоли и полиалкиленоксиды [35]. [c.402]

Свойства Благодаря высокой гибкости макромолекул для П п. алифатич. ряда характерны низкие т-ры стеклования и плавления (от -70 до 0°С и 40- 180°С соотв.) С увеличением длины углеводородного фрагмента между атомами О полиалкиленоксидов снижаются т-ры плавления и плотность, возрастает эластичность, что обусловлено уменьшением межцепного взаимод. и ухудшением упаковки цепей полимера, приводящим, в частности, к снижению способности к кристаллизации. Так, высокие плотность и т-ра плавления (175 180°С) кристаллич. полиметиленок-сида Г СН2О ] обусловлены хорошей упаковкой его 41 [c.51]

Незамещенные алифатические П. п. хорошо раств. в орг р-рителях. Полиалкиленоксиды и полиацетали ограниченно раств. в воде. Исключение составляют полиэтиленоксид, полностью р-римый в воде независимо от мол. массы, и нерастворимый в воде полиформальдегид, к-рый плохо раств. и в орг. р-рителях. Незамещенные алифатические П.п. и полиацетали, а также многие ароматические П.п хорошо раств. в хлорир. и ароматич. углеводородах. Алифатические П. п. и полифениленоксиды раств. в эфирах, кетонах и апротонных биполярных р-рителях. С введением боковых полярных групп р-римость алифатических П. п (напр., пентапласта) уменьшается. [c.51]

Макромолекулы — инициаторы ступенчатой полимеризации. П. с. можно получать, используя подвижные атомы водорода гпд5)0кснл1)ных, карбоксильных, аминных, тиоль-ных и др. групп ряда полимеров (полиэфиры, полиамиды, полиалкиленоксиды и др.) в качестве макро-молекулярных инициаторов стуненчато иолимеризации. Таким путем получают, наир., П. с. окиси этилена на полиамидах [c.99]

Плотность в ряду полиалкиленоксидов понижается с увеличением длины углеводородного фрагмента между атомами кислорода от 1430 (полиметиленоксид) до 950 кг/л (полиэтилен высокой плотности). Это обусловлено тем, что группы С—О имеют меньший уд. объем, чем группы С—С, и поэтому позволяют осуществлять более плотную упаковку макромолекул. Такая же закономерность наблюдается в ряду полиформалей, к-рые по свойствам близки к соответствующим поли-алкиленоксидам. [c.64]

Закономерности изменения физич. свойств П. п. хорошо объясняются особенностями их молекулярной структуры. Полиметиленоксид имеет конформацию спирали она сохраняется и у полиэтиленоксида, но, начиная с политетраметиленоксида, все П. п. этого ряда, а также полиэтилен имеют конформацию плоского зигзага. Политриметиленоксид занимает промежуточное положение он м.б. упакован как в виде спирали, так и в виде плоского зигзага. Легкость перехода из одной конформации в другую обусловливает минимальную темп-ру плавления, а также нек-рые др. специфич. свойства этого полимера. Монозамещенные полиалкиленоксиды, напр. [— HR—СН О—] , где R= Hg, могут иметь изотактич. структуру (см. Окиси пропилена полимеры). [c.64]

Изложенные выше представления, очевидно, приемлемы также в случае Т. д. полиалкиленоксидов и алкиленовых и алкиленоксидных звеньев в полимерах любого строения. При этом необходимо иметь в виду, [c.302]

Гравиметрически изучена деполимеризация полиэгиленокси-да с мол. весом 15 400—20000 при 20°С в растворе дихлорэтана в присутствии триэтилоксоний-фторбората Обнаружено, что продуктом деструкции является диоксан. Предложен механизм деструкции, включающий в качестве первичного акта образование иона оксония. Различные перекиси (Н2О2, гидроперекиси ацетила, кумола, перекись бензоила, ацетила, грег-бутила, этила) в среде жидкого насыщенного углеводорода, не растворяю щего полимер, вызывают деструкцию полиалкиленоксидов [c.165]

В качестве стабилизаторов полиалкиленоксидов рекомендованы также пропилгаллат 2>, алкиленоксидные производные эги-лендиамина пиридин и его производные фосфаты и карбонаты лития, натрия и калия, ацетаты лития и калия 2 и другие соединения [c.166]

Полиалкиленгликоль Полиалкиленоксид Полиэфир алкиленгликоля с основной кислотой Полиамид [c.391]

Линейный полифениленсульфид также начинает деструктировать при 400° С в тех же условиях (азот, скорость нагревания 150 град/ч) Быше 500° С скорость удаления летучих резко снижается. Высокая термостабильность полифениленоксидов выгодно отличает их от полимеров с насыщенными цепями, таких, как полиэтилен и полипропилен, у которых при введении кислорода в основную цепь (в случае полиалкиленоксидов) значительно уменьшается термостабильность. [c.16]

Полиалкиленоксиды. Введение эфирного кислорода в углеводородную цепь полимеров приводит к снижению их термостабильности, что хорошо иллюстрируется на примере полифор- [c.41]

Открытие нового элементарного акта — передачи цепи с разрывом макромолекулы — дало возможность синтезировать сополимеры на основе формальдегида и различных сомономеров (линейные и циклические ацетали, полиалкиленоксиды и т. д.), характеризующиеся более высокой термостабильностью по сравнению с ацетили-рованным гомополимером формальдегида 22-25, 27, 28 Исходным сырьем может служить формальдегид или триоксан, получаемый из укрепленного, обезметаноленного формалина в присутствии катализатора кислотного типа. Продукт выделяют кристаллизацией или экстракцией и очищают до содержания воды 0,001—0,003%, эфиров — 0,01%. [c.109]

Наконец, следует упомянуть применение галогенидов аммония (хлоридов, бромидов, иодидов) для термо- и светостабилизации органических полисилокса-нов [917, 1881], а также иодида аммония или иодидов металлов [Sbis, Znl , SDI4, Bilg, KL) для термостабилизации полиалкиленоксидов [2470, 2876]. Механизм действия галогенидов металлов неясен, так как их невозможно отнести ни к одному из типов стабилизаторов, приведенных выше. [c.153]

Полиалкиленоксиды и полиоксациклобутан гораздо более устойчивы к разложению при нагревании и к гидролизу, чем полимеры ацеталей. Реакция деполимеризации до мономера не играет особой роли при разложении этих соединений, поскольку соответствующие мономеры не столь устойчивы как альдегиды или ацетон. Энергия диссоциации связи С—О, составляющая 84,3 ккал1люль [59], сравнима с энергией диссоциации связи С—С (83,1 ккал/моль) и связи С—Н (98,85 ккал/моль). Поэтому в данном случае более важное значение приобретают другие типы распада, такие, как автоокислительное разложение и гидролитическая деструкция. [c.55]

Наряду с жидкими полимерами недавно получены высокомолекулярные полиалкиленоксиды. Полимеризация окиси этилена в присутствии соединений щелочноземельных металлов приводит к получению полимера чрезвычайно высокого молекулярного веса. Твердое жесткое вещество, образующееся в результате такого процесса, плавится без разложения и растворяется в воде и бензоле. Благодаря этим уникальным свойствам полимер должен найти широкое применение. Сополимеризация окисей олефинов с эпихлоргидрином в присутствии соединений железа или каталитических систем, содержащих металлоорганическое соединение и сокатализатор, приводит к получению высокомолекулярных сополи.меров. Полимеры окиси пропилена характеризуются превосходными эластическими свойствами. Сополимеры окиси пропилена с мономерами, содержащими боковые группы с двойными связями или другие функциональные группы, способны сшиваться. Полиэпихлоргидрин кристалличен и может быть использован в качестве пластика. [c.176]

Помимо полиалкиленоксидов имеется еще несколько типов полимеров с атомами кислорода в основной цепи. Несмотря на то, что структурный материал по этим полимерам весьма велик и разнообразен, расчеты их конформаций пока не проводились. Отметим, в частности, большой ряд полиэфиров, представляющих собой цепи типа [—(СНг) —СО—О—] , и различные аналоги таких цепей. Макромолекулы такого рода могут представлять собой в кристаллах как плоские зигзаги, так и спирали типа Ю3 или 2 , причем, в зависимости от условий кристаллизации и температуры, эти полимеры могут иметь различные полиморфные модификации с разными конформациями макро.молекул. Структурные данные для полиэфиров подробно рассмотрены в работе Маршессо и Корни-берта [83] и ждут еще теоретической интерпретации. [c.346]

Ниже рассмотрен возможно полнее весь имеющийся литературный материал по 1966 г. (включительно) по стереоспецифиче-скому катализу виниловых оптически активных полимеров, ноли-а-олефинов, полиалкиленоксидов, по счгереооелективной и стерео-алективной полимеризации. [c.142]

Rj = "З-СНз) после нагревания на воздухе при 222° в теченм 30 мин. имеет потери в весе 0,04% нестабилизированный полимер м это же время теряет 2,6% своего первоначального веса. Таку ж , термостабильность придают полиалкиленоксидам смеси 1-8 с оаш > сульфидами ХХ-Ю. Иногда в синергических смесях в качммё [c.39]

Термостабильность полиалкиленоксидов, стабилизированных смесями аминов с серусодержащиии соединениями, приведена в табл. 17. Старению подвергались пленки сополимера окиси пропилена с 1,2-эпокси-5-циклооктанои, содержащего по 0,5 Be . i указанных ингредиентов л экспонированного в -фадеонетре при 110°. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология