Тетрафторэтилен с серой

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Реакция серы с тетрафторэтиленом в присутствии сероуглерода или иода под давлением протекает по схемам [40] [c.128]

Тетрафторэтилен и сера в среде сероуглерода под давлением реагируют с различными непредельными соединениями по схемам [38, 41] [c.128]

В 1962 г. взаимодействием паров серы с тетрафторэтиленом были выделены циклические фторированные полисульфиды — тетрафтор-1,2,3-три-тиолан [c.204]

Синтезированы фторир-ованные полисульфиды взаимодействием тетра-фтор этилена и расплавленной серы с последующей полимеризацией образующихся циклических нолисульфидов [182]. Так, ноли (тетрафтор-1,2-ди-тиэтан) I—СГг—СГг—8—8—]ж получен из тетрафтор-1,2,3,4-тетратиана с тетрафторэтиленом при нагревании под давлением поли(тетрафтор- [c.242]

Вопрос о концевых группах в молекулах политетрафторэтилена нельзя считать окончательно решенным. Наиболее интересные данные приведены в работе Бро й Сперати (1951), которые, полимеризуя тетрафторэтилен в присутствии радиоактивного персульфата калия, вместо ожидаемого радиоактивного полимера, образующегося вследствие соединения концевых групп полимера с радиоактивной серой, получили нерадиоактивный полимер. Этому факту дано следующее объяснение. Инициирующие частицы, получающиеся при деструкции персульфата, представляют собой ион-радикалы, которые вызывают полимеризацию, образуя с политетрафторэтиленом эфиры серной кислоты. Эфиры немедленно гидролизуются водой с образованием конечных карбоксильных групп. При взаимодействии сульфатных ион-радикалов с водой возникают гидроксильные радикалы, которые также могут инициировать полимеризацию. Образующийся при этом [c.113]

Одностадийный способ — взаимодействие серы с тетрафторэтиленом — приводит к образованию тиокарбонилфторида наряду с замет- [c.206]

Важнейшим в этом ряду является сополимер трифторнитрозометана с тетрафторэтиленом [44, 45] получены также и другие аналоги, в которых использовались нитрозомономеры с различными заместителями и разные фторолефины [46, 47]. Первые работы по вулканизации [48[ показали, что нитрозофторполимер не подвергается обычной вулканизации серой, что не удивительно ввиду отсутствия в нем остаточных ненасыщенных связей. Окислы двухвалентных металлов также не вызывали вулканизацию, подтверждал тем, что фторированные заместители не чувствительны к атаке такого рода. Облучение как р-, так и 7-лучами приводило к деструкции продуктов [49 . Оказалось, что единственными эффективными агентами вулканизации являются диамины. Первые композиционные смеси представляли собой комбинацию триэтилентетрамина и гексаметилендиаминкарбамата в сочетании с тонко измельченной двуокисью кремния в качестве наполнителя [48—50]. Прочность вулканизатов при растяжении оказалась очень низкой, 49 кгс/см, относительное удлинение — 600%, однако они обладали очень хорошими низкотемпературными свойствами и замечательной стойкостью к набуханию в углеводородах. Особое значение имела инертность по отношению к карбонильным соединениям и окислителям. [c.252]

Образование тииранового, тиоланового и 1, 4-дитианового цикла, например при реакции серы с тетрафторэтиленом, можно объяснить первичным актом присоединения бирадикала -Зп- к двойной связи [134] [c.156]

Опубликованы работы [106—108], посвященные изучению эффекта Мёс-сбауэра в некоторых олефиновых комплексах карбонилов железа. Имеются сообщения о многих других интересных реакциях непредельных соединений с карбонилами железа. Кратко о них будет сказано ниже, хотя, строго говоря, эти реакции не относятся к категории реакций замещения. Однако некоторые из них заслуншвают внимания. Тиофен взаимодействует [68] с Fe( 0)5 или, что еще лучше, с Fe3(00)12, в результате чего происходит замещение атома серы железом и образуется соединение 44 [109]. ИК-спектр этого соединения идентичен спектру продукта, полученного при реакции Fe3(00)12 с ацетиленом [110]. Реакция Feg(00)i2 с тетрафторэтиленом [111] [c.97]

Присоединение хлористой серы к тетрафторэтилену приводит к сложной смеси серосодержащих лроизводных с незна-гительны1ми выходами [419] [c.210]

ПlOЛ и мep ный тетрафторэтилен представляет собой матаво-белое вещество, (воскообразное яа ощупь. Поскольку он не растворим в известных растворителях, его молекулярный вес не мог быть определен обычным способом. Молекулярный вес, равный для различных образцов 142 000—531000, был определен методом концевых групп с применением соединений радиоактивной серы, участвующих в полимеризации тетрафторэти-лена в водной среде [57]. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология