Присоединение хлористой серы

Присоединение однохлористой серы. Присоединение хлористой серы к некоторым ненасыщенным соеди- [c.42]

Нет основания предполагать, что при этом происходит присоединение хлористого водорода к промежуточно образованному олефину, так как в условиях, при которых протекает десульфирование, олеф ины неспособны к присоединению хлористого водорода они неспособны к нему также, если присутствует двуокись серы. [c.387]

Натуральный каучук и синтетические каучуки, полученные полимеризацией диеновых углеводородов, на каждую структурную группу в молекуле имеют по одной двойной связи и являются весьма реакционноспособными веществами. В соответствии с этим каучуки вступают в реакции присоединения и замещения. Они сравнительно легко взаимодействуют с галоидами, галоидоводородами, водородом, кислородом, озоном, серой, хлористой серой и другими веществами. [c.58]

Присоединение галоидоводородов по кратной связи Присоединение гипогалоидных кислот по кратной связи Присоединение полухлористой серы по двойной связи Присоединение хлористого нитрозила по двойной связи Присоединение хлорангидридов кислот по кратной связ [c.258]

Порядок присоединения монохлористой серы к фтористому или хлористому винилу подтверждается гидролизом [9] [c.130]

Химические свойства. Изучены реакции термопренов, особенно термопренов 5Ь. Степень ненасыщенности очищенных термопренов на 55—60% меньше, чем у исходного каучука . Присоединяя серу, термопрены теряют термопластичность и превращаются в твердые нерастворимые вулканизаты. При выдерживании смеси 10 вес. ч. циклокаучука с 2 вес. ч. серы в течение 15 час. при 141° получается материал, аналогичный эбониту. Если сера вводится при пластикации одновременно с циклизующим агентом, то вулканизация не происходит, а образуется растворимое и термопластичное производное. При взаимодействии избытка хлористой серы с термопренами, растворенными в бензоле или четыреххлористом углероде, образуются продукты присоединения. Это порошкообразные вещества, нерастворимые в ацетоне, не термопластичные и содержащие от 16 до 17,5% серы и от 10,6 до 12,1% хлора. [c.474]

Все методы количественного определения содержания непредельных углеводородов в жидких углеводородных смесях основаны на реакциях присоединения различных веществ к этим углеводородам по месту двойной связи. В качестве реагентов применяются полу-хлористая сера, серная кислота, окислы азота, водород, галогены в их производные и другие вещества. Наибольшее распространение нашли методы, основанные на реакциях присоединения иода или брома, в которых о непредельности моторных топлив судят по бромным или йодным числам. [c.144]

В связи с дискуссией о природе вулканизации равновесие между хлористой серой в Еулкаяиза те и в вулканизующей среде изуча-тось неоднократно различными исследователями. Выводы большинства авторов в общем совпадают с выводами Вебера, который рассматривал холодную вулканизацию как химический процесс присоединения хлористой серы к двойным связям каучука. Иные результаты были получены Бызовым Метод исследования последнего автора заключался в следующем. Из пара-каучука изготовлялись пластинки площадью в 10 см при толщине 0,45 мм, что обеспечивало их приблизи-те.тьный вес 0,5 г. Эти пластинки обмывались опиртом и про сушивались в эксикаторе над хлористым кальцием. Затем пластинки погружались в бензиновые растворы хлористой серы, концентрация которых была в пределах от 0,0125 до ОЛ г на 100 мл растворителя. Взаимодействие между каучуком и раствором продолжалось в течение 2 час. — срок, как показали предварительные опыты, достаточный для достижения равновесия. По завершении реакции пластинки промывались холодным ацетоном и затем экстрагировались горячим ацетоном в течение [c.312]

Присоединение хлористой серы к тетрафторэтилену приводит к сложной смеси серосодержащих лроизводных с незна-гительны1ми выходами [419] [c.210]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Дву хлористая сера, а также 2,4-динитробензосульфохлОрид при присоединении к олефинам, как правило, образуют кристаллические производные, которые могут использоваться для идентификации последних. Фазон и другие показали, что реакция олефинов с двухлористой серой является общей [20], например присоединение 2-хлорэтилсульфо-хлорида к циклогексану, идущее следующим образом [c.357]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Образование сложных эфиров. В зависимости от применяемого катализатора — хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, фтористого водорода или серной кислоты — продукты алкилирования иногда содержат небольшие количества соединений хлора, фтора или серы. Эти соединения обьпшо представляют алкильные сложные эфиры, образовавшиеся в результате присоединения хлористого водорода, фтористого водорода или серной кислоты к олефину. Их образование неизбежно сопутствует второй стадии механизма первичного алкилирования. При условиях, не благоприятствующих дальнейшему взаимодействию этих сложных эфиров с изонарафи-новыми углеводородами (нанример, реакциям стадии 1 или стадии 3), они остаются в алкилате в качестве примесей. Как правило, они образуются при тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации в результате алкилирования. При рационально выбранных условиях образование сложных эфиров крайне незначительно при промышленных процессах алкилат подвергают очистке для удаления образовавшихся сложных эфиров, [c.189]

Присоединение хлористого сульфурила к ВСН-СНа в присутствии двуокиси серы 1131], которая подавляет диссоциацию промежуточного радикала -ЗОаС с образованием дихлорированного сульфона, происходит также с изомеризацией промежуточного радикала [c.374]

В качестве побочного продукта образуется небольшое количество р,р,р -три-хлордиэтилсульфида. Аналог последнего получается и в случае присоединения хлористого селена. Промежуточный продукт реакции этилена с монохлористой серой, р,Р -(дихлордиэтилсульфид)-дихлорпд, является крайне неустойчивым соединением и легко расщепляется с образованием трихлор-диэтилсульфида [427а, 429]. [c.88]

Галогенозамещенные в ядре. Если необходимо заместить на галоген водородные атомы в ядре, то этого достичь путем простого действия галогенов на бензол не удается. Фтор просто бурно разрушает молекулу последнего с образованием НР и С 4. Хлор и бром растворяются в бензоле и постепенно образуют продукты присоединения С НбС1о и СвН Вгв этот процесс ускоряется под влиянием солнечного света. Иод, если не применять очень высоких температур, совершенно не действует на бензол. Для достижения указанной цели прибегают к катализаторам, из которых наиболее обычными являются иод, хлористая сера и галогенные соединения сурьмы, железа и алюминия. Галогенные соли последнего представляют особенно энергичные катализаторы в их присутствии на галоген могут замещаться все водороды бензольного кольца. [c.202]

В большинстве случаев технич. В. заключается в том, что резиновые смеси, содержащие элементарную серу, а также в-ва, обеспечивающие необходимые эксплуатационные качества вулкапизата (усилители типа сажи, наполнители типа мела, каолина противостарители, мягчители и т. д.), подвергают нагреванию при 130—160°. Если к каучуку присоединяется 0,5—5% серы, то образуется мягкий вулкани-зат (автомобильные камеры и покрышки, мячи, трубки и т. д.). Присоединение к каучуку 30—50% серы приводит к образованию жесткого неэластичного материала (эбонит). В. каучука серой носит название горячей В. она открыта в 1839 Ч. Гудьиром (США) и в 1843 Т. Гэнкоком (Англия). Каучук может быть свулканизован и без нагревания. В 1846 А. Паркс предложил процесс холодной В. с помощью хлористой серы (8. С12). Известно большое число соединений, к-рые не содержат серу и могут вызывать вулканизацию. Эти соединения делятся на 2 группы окислительные агенты (молекулярный кислород, органич. и неорганич. перекиси, нитросоединения) и соединения, распадающиеся с образованием свободных радикалов (органич. перекиси, поли- и дисульфиды, диазосоединенин, сульфенамиды и др.). Установлена также возможность В. без нагревания и без вулканизующих агентов под действием ядерных излучений (см. Вулканизация радиационная), а также под действием только нагревания при темп-ре ок. 200° — термовулканизация. [c.337]

Более простым методом получения, приводящим, однако, к менее чистому продукту, является присоединение хлористой плп двухлористой серы к этилену [c.505]

В присутствии безводного хлористого алюминия успешно протекает присоединение двухлористой серы к 1,2-дихлорэтилену [368, 376], винилиден-хлориду [369], трихлор- и тетрахлорэтилену [376], а также к 1,4-дихлор-бутепу-2 [377]. Реакция приводит к образованию соответствующих дисульфидов. [c.87]

Дивинилацетилен гидрируется в н-гексан, присоединяя точно 8 атомов водорода могут быть выделены и промежуточные продукты гидрирования [147— 150], в частности с хорошим выходом может быть получен 3-гексен [151]. Гидрируются также и полимеры дивинилацетилена гидрирование может сопровождаться последующей или одновременной полимеризацией, приводящей к образованию интересных высыхающих масел [101, 148]. Присоединение 6 атомов брома дает смесь изомерных 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексабром-З-гексенов, плавящуюся при 81 и 114°. Дальнейшее действие брома ведет К замещению. Дивинилацетилен быстро поглощает кислород из воздуха, образуя весьма взрывчатые перекиси чистый дивинилацетилен при нагревании его в Жидком виде разлагается при 105°, но в виде разбавленных паров или в разбавленном растворе может быть нагрет до значительно более высоких температур. При полимеризации [51, 52, 152—61 ] дивинилацетилена образуются вещества, соединенные с помощью циклобутановых колец [162]. Вещества эти имеют широкое применение в качестве синтетических высыхающих масел для покраски [14,52,115,154,155—158,163—170], в качестве смол [171, 172], в литых композициях [52, 173, 174], в качестве импрегнирующих веществ [175, 176], клея для резины, металла и т. п. [177, 178]. Особый сорт такого полимера со специальными свойствами готовится обработкой хлористой серой [149, 179, 180] и гидрированием [101, 147, 148, 150]. Этот полимер имеет применение для покрытия фильтров [181], для широкого варьирования свойств смазочных масел [182, [c.260]

Хотя хлористый алюминий поглощает газообразный хлористый водород, пока не будет достигнута некоторая определенная степень насыщения, и хотя автор нашел, что хлористый алюминий, обработанный этим способом, является более активным реагентом, чем обычный хлористый алюминий, однако ничего не известно относительно того, как хлористый водород соединяется с хлористым алюминием. Тем не менее известно, что хлористый алюминий образует продукты присоединения с аммиаком, с хлористой серой, сероводородом, цианистым водородом и фосфином. Он образует определенные соединения с многими галоидными металлами, в том числе и с хлористым натрием, давая весьма полезный катализатор NaAlGl4. Надо полагать, что хлористый водород должен был бы образовать аналогичное соединение [c.84]

Подобно тому как хлористая сера присоединяет этилен с образованием дихлор-диэтилсульфида (иприт), хлористый мышьяк Лрисоединяет ацетилен. Это присоединение происходит в присутствии катализаторов, например, хлористого алюминия. При этом о1бразуются три продукта [c.233]

Большинство характерных для каучука реакций протекает через стадию образования свободных радикалов. Прежде всего следует упомянуть реакцию галогенирования (см. раздел Г). В присутствии перекисей и хлорирующих агентов типа хлористой серы [295] или иоддихлорбензола [296] радикалы хлора (СЬ) легко присоединяются по двойным связям молекулы полиизопрепа. Галогенирование газообразным хлором осуществляется путем замещения метиленовых групп у С1 и С4 [297, 298]. Бронирование, изученное менее детально, в определенных условиях может протекать по типу радикального присоединения. Однако в присутствии такого источника радикалов Вг, как N-бpoм yкцинимид, существенное значение приобретает реакция замещения. Недавно были получены высокоэластичные бромированные продукты при действии излучения высокой энергии на смесь каучука и четырехбромистого углерода или при взаимодействии бромтрихлорметана с латексом в присутствии гидроперекиси [299]. Следует упомянуть о реакции присоединения к полиизопрену фтористоводородной кислоты [300]. Протекание вторичных реакций, обычно сопутствующих этому процессу, можно ограничить, проводя реакцию при пониженной температуре. Продукты, полученные [c.180]

Так как хлор, очевидно, вступает в реакцию замещения пр1жде, чем он присоединяется к углеводороду природного каучука, то невозможно прямым хлорированием приготовить дихлорпд каучука, в котором бы оба атома хлора были присоединены к двойной связи одной группы gHg. Однако эта реакция была осуществлена нри помощи каталитического присоединения хлора к каучуку, используя в качестве источника хлора хлористый сульфурил. Полного присоединения не удалось достичь, содержание хлора составляло только 47,0 % вместо теоретически вычисленного 51 %. Обычно в продукте присутствовало весьма небольшое количество серы. Реакция катализируется присутствием гидроперекисей (более 3%) в отсутствии перекисей ультрафиолетовый свет способствует успешному течению реакции присоединения. Содержание в продукте хлора, реагирующего с анилином, невелико [371. [c.221]

В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 775 г (8,6 моля) метил-З-гидроксипропилового эфира и при 70—80° С за 2 ч прибавляют 775 мл (10,7 моля) хлористого тионила. Выделяющийся при реакции хлористый водород поглощают в ловушке с водой (см. примечание 2), присоединенной к верхнему концу холодильника, при этом большая часть образующегося диоксида серы сбрасывается в вытяжную вентиляцию. Смесь выдерживают 1 ч при 100° С, затем перегоняют, собирая фракцию с т. кип. до 108°С. Дистиллат выливают на лед, промьшают 10%-ным раствором щелочи, сушат безводным Ыа2 804 и перегоняют повторно. Получают 610 г метил-З-хлорпропилового эфира, выход 65%, т. кип, 110—112° С. [c.68]

Сульфурил хлористый SO2 I2— продукт присоединения хлора к оксиду серы SO2. Применяют в синтезе органических веществ (сульфохлорирование). [c.131]

Смотреть страницы где упоминается термин Присоединение хлористой серы: [c.327] [c.106] [c.463] [c.214] [c.782] [c.337] [c.376] [c.313] [c.376] [c.180] [c.324] [c.391] [c.89] [c.700] [c.45] [c.36] [c.113] [c.324] [c.391] [c.215] [c.12] [c.246] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология