Фосфиновые кислоты полиэфиры

Гетероцепные фосфорсодержащие полиэфиры получаются различными методами. Одним из них является полимеризация циклических эфиров фосфиновых кислот. [c.344]

Так, полиэфиры фосфиновых кислот и алифатических гликолей представляют собой вязкие жидкости, тогда как полиэфиры тех же кислот и ароматических диоксисоединений — твердые вещества.Температура размягчения полиэфиров зависит от строения как исходной киспоты, так и исходного диоксисоединения. [c.347]

Синтез и исследование полиэфиров на основе дихлорангидридов замещенных фосфорных и фосфиновых кислот. [c.279]

Представляет интерес эпоксидирование циклопентадиена и его производных. Смолы, получаемые из продуктов эпоксидирования этих соединений, обладают низкой вязкостью и хорошими химическими и физическими свойствами. При эпоксидировании ненасыщенных полиэфиров фосфиновых кислот получены эпоксидные смолы с высокой теплостойкостью. [c.15]

Полиэфиры на основе фосфиновых кислот [c.212]

Полиэфиры фосфиновых кислот получали конденсацией хлорангидридов соответствующих кислот и гидрохинона в присутствии металлического олова (1%). Реакцию проводили в пробирке с отводом, снабженной барботером для пропускания азота. Исходные компоненты брали в эквимолекулярном соотношении. Условия конденсации были следующие нагревание в токе азота 4 часа при 140° 7 час. при 170" 1 час при 180° 1 час при 190 3 часа при 200. Катализатор—металлическое олово — добавляли в реакционную смесь при 170. [c.212]

Полиэфиры, полученные полимеризацией циклических эфиров фосфиновых кислот или термической поликонденсацией ди-р, Р -хлорэтиловых [c.220]

Полиэфиры, полученные полимеризацией циклических эфиров фосфиновых кислот или термической поликондепсацией ди-р,Р -хлорэтиловых эфиров фосфиновых кислот...................... 220 [c.280]

Коршак с сотр. [67] исследовал полиэфиры на основе гидрохинона и различных фосфиновых кислот. Свойства полученных продуктов приведены в табл. 30. [c.155]

Диметнлтерефталат (I), этиленгликоль (11), диэтиловый эфир н-кар бометоксифени л-фосфиновой кислоты (III) Модифицированный полиэфир, метанол М (ООССНз)з—SbjOj нагревают смесь 1, 11 и катализатора и отгоняют метанол, затем добавляют III и ведут реакцию при 0,3 торр, 275° С, 3 ч [141] [c.133]

Диметилтерефталат, этиленгликоль, диэтиловый эфир, п-карбометоксифенил-фосфиновой кислоты Модифицированный полиэфир, метанол SbaOg— ацетат Mg, 0,04 0,044 (вес.) 275° С, 0,3 торр, 3 ч [422] [c.697]

Ряд фосфорсодержащих полиэфиров и полиамидов синтезирован Коршаком и сотр. [236, 237, 239—242] при помощи реакции поликонденсацип диаминов или бмс-феполов с хлорангидридами фосфиновых кислот ВР0С12 [c.300]

Коршак, Грибова и Андреева [255] получили ряд полиэфиров фосфиновых кислот и различных гликолей полимеризацией циклических эфиров в, прпсутствии металлического натрия ио следующей схеме [c.302]

Полимеры фосфиновых кислот могут быть получены взаимодействием дихлорангидридов фосфиновых кислот с соответствующими диоксисоединениями [63—66] или реакцией периэте-рификации дивиниловых или диалкиловых эфиров фосфиновых кислот диоксиароматическими соединениями [65, 67]. Возможно также получение смешанных полиэфиров, содержащих остатки фосфорной и фосфиновой кислот [68]. Линейные полиэфиры амидофосфорной кислоты описываются Кувером [69]. [c.239]

Отверждающиеся фосфорсодержащие полиэфиры синтезированы поликонденсацией хлорангидридов винил- и р-хлорэтил-фосфиновой кислоты с диоксисоединениями 2226, а также из фенилоксифосфорилдихлорида и двухатомных фенолов 2227. [c.195]

Петров и сотр. получили полиэфиры переэтерификацией диметилового эфира быс-(п-карбоксифенил) фосфиновой кислоты этиленгликолем и диэтиленгликолем с температурой размягчения 231 и 180° С соответственно 7, а также полиэфиры на основе окиси быс-(п-карбоксифенил) метилфосфина и ее метилового эфира и моно- и диэтиленгликоля Из быс-оксиметилфос-финовой кислоты и дикарбоновых кислот получены пленкообразующие полиэфиры, используемые для антикоррозионных покрытий Исследовано строение и свойства монослоев полиэфиров фосфиновых кислот и гидрохинона [c.520]

Наибольший интерес представляет поликонденсация дихлорангидридов фосфиновых кислот с диокспсоединениями. Этот метод позволяет получать гетероцеппые фосфорсодержащие полиэфиры с широким диапазоном свойств в зависимости от природы и строения исходных веществ. [c.242]

Поликоиденсация дихлорангидридов фосфиновых кислот с различными ди-оксисоединениями была использована для синтеза гетероценных фосфорсодержащих полиэфиров различного строения, что позволило сделать ряд выводов о влиянии природы и строения исходных веществ на свойства гетероценных фосфорсодержащих [c.244]

Остановимся на общей характеристике свойств полиэфиров фосфипо-вых кислот. Полиэфиры фосфиновых кислот и гликолей — густовязкие жидкости, полиэфиры фосфиновых кислот и ароматических диоксисоеди-неиий — твердые прозрачные вещества. Оии растворяются в хлороформе, дихлорэтане, крезоле и не растворяются в бензоле, четыреххлористом [c.245]

Изучение действия рентгеновского излучения на фосфорсодержащие полиэфиры показало, что полиэфиры фосфиновых кислот подвергаются радиационной вулканизации. При этом полиэфир феноксифосфиновой кислоты и гидрохинона приобретает сшитую структуру уже после 30 час. облучения, тогда как полиэфир фенилфосфииовой кислоты и гидрохинона — лишь после 50 час. облучения. Изменение структуры оценивалось по изменению термомехапических характеристик к по растворимости до и после облучения. [c.246]

Характерной особенностью этих полимеров является то, что в их цепи входят остатки бис-(и-карбоксифенил)фосфиновой кислоты с неэтери-фицированной фосфо-группой в случае (I) и (II) и, надо полагать, в виде соли аммония в случае (III). Следовательно, два первых полимера являются слабыми кислотами, а последний — солью аммония. С этой особенностью строения связана растворимость полиэфиров в щелочах и одна из возможностей формирования нити. Надо полагать, что образование нити в данном случае можно осуществлять не только путем продавливания через фильеры расплава, но и щелочных растворов с последующей обра-боткой кислотами, т. е. так, как поступают в случае получения вискозных волокон. Нетрудно видеть, что рассматриваемые полиэфиры и полиамиды являются ионообменными смолами, катионитами, построенными по типу фосфатных ионообменных смол. Использование этих смол для выделения и разделения редких элементов возможно и заслуживает внимания. [c.286]

Полиэфиры бпс-(и-карбоксифенпл)фосфиновой кислоты получены при длительном нагревании бис-(п-карбометоксифею1л)фосфиновой кислоты с этиленгликолем или диэтилеигликолем в присутствии цинкбората и пентаэритрита. Полиэфирные смолы не растворимы в воде и обычных органических растворителях, растворимы в щелочах из растворов выделяются при подкислении в виде аморфного бесцветного порошка. Измерены их температуры размягчения в случае этиленгликоля она равна 231°, в случае диэтиленгликоля — 285° (табл. 2). Из расплава вытягиваются в сравнительно ломкие нити. [c.287]

Получены фосфорорганические полиэфиры и полиамиды на основе этиленгликоля, диэтиленгликоля, гексаметилендиадшна и бис-(/г-карбок-сифенпл)фосфиновой кислоты, обладающие способностью образовывать волокна. [c.291]

Подавляющее число высокомолекулярных веществ, имеющих практическое значение, получено главным образом путем полимеризации мономеров с кратными связями или реакциями переэтерификации, этерификации, амидирования мономеров, содержащих соответствующие группы с гликолями и диаминами. Эти два способа применяются в настоящее время и при синтезе фосфорсодержащих высокомолекулярных соединений. Следовательно, в химии высокомолекулярных фосфорсодержащих веществ для получения полимеров не используются специфические реакции синтеза фосфорсодержащих органических соединений, к числу которых относятся реакции Арбузова и Михаэлиса. В данной работе мы применили реакцию Арбузова как метод получения полимерных веществ типа полиэфиров фосфиновых кислот. Так, при нагревании циклических фосфипитов с небольшим количеством иодистого метила в запаянной трубке образуется полпфосфонат. Первоначальным актом полимеризации является взаимодействие циклического фосфинита с иодистым метилом [c.292]

Отметим, что поведение ПДМС в монослоях во многом обу-словленс высокой гибкостью его макромолекул. В случае жесткоцепных полимеров специфика полимерного состояния проявляется в монослое менее ярко. Так, для полиэфиров фосфиновых кислот и гидрохинона [5] на изотерме Р—а удается наблюдать участок, отвечающий квазигазообразному состоянию (измеримым Р отвечают а, равные сотням А /ост), и одновременно более резкими становятся двухмерные фазовые переходы при малых площадях. [c.215]

Для модификации различных полимеров находят применение сложные эфиры фосфиновой кислоты. Байерд [42] показал, что введение триэтилфосфата, особенно в сочетании с тригидратом алюминия, в ненасыщенные полиэфиры способствует значительному улучшению их свойств при горении. [c.340]

Фосфорсодержащие ингибиторы горения вводят в полиэфиры, полиамиды, эпоксидные смолы, полиуретаны при взаимодействии кислот и оснований, в котором принимают участие производные кислот фосфора и фосфорсодержащие диолы и полиолы. Значительный интерес исследователей вызывает введение фосфора в алифатические полиэфиры в результате взаимодействия эфиров или галогенангидридов с диолами или полиэфирами, содержащими гидроксильные группы. Такой способ представляется наиболее выгодным, но протекающие процессы затруднены конкурентными процессами алкилирования, перегруппировок, циклизации [98, с. 211 135, 136]. В этом случае фосфорилирование проводят или в присутствии катализаторов, ускоряющих основной процесс и снижающих долю побочных реакций [137, 138], или в две ступени на первой в цепь вводят фрагмент с трехвалентным фосфором, а на второй в ходе процесса фосфор переходит в устойчивое четырехкоординационное состояние [139, 140]. Несмотря на трудности получения, некоторые из полиэфирфосфонатов используют в качестве антипиренов или модифицирующих агентов. Для этой же цели применяют аналогичные фосфорсодержащие ароматические соединения, а также фосфорсодержащие полиолы со связями Р—С, хотя последние при повышении температуры в присутствии кислотных и щелочных групп разрушаются с образованием фосфиновых кислот [141, [c.114]

При обработке диамидов фосфорной и фосфиновой кислот диоксисоединениями при 200—240° С получают полиэфиры этих кислот. Например, при взаимодействии ди-(монометил)амида этилфосфорной кислоты с дифе-нилолпропаном получили прозрачную смолу с температурой размягчения [c.157]

Полиэфиры фосфиновых кислот образуются также по реакции Арбузова при взаимодействии дифосфинитов с дигалоидными алкилами и арилами [ 00]. [c.160]