Полиэфиры фосфорорганические

Элементоорганические полиэфиры обычно получают конденсацией кремнийоргаиических гликолей с органическими, кремнийорганическими или фосфорорганическими кислотами, нанример [c.483]

К полимерным соединениям, содержащим фосфор, относятся полимеры виниловых и аллиловых эфиров фосфорной кислоты, а также и другие фосфорорганические полимеры, представляющие собой вязкие, густые масла или неплавкие смолы. Полиэфиры с ароматическими звеньями в цепи — высокоплавкие, твердые эластичные вещества. [c.112]

Онисаны многочисленные реакции поликонденсации с участием фосфорорганических бифункциональных соединений. В результате этих реакций получаются полимеры гетероцепного строения, содержащие фосфор в главной цепи. Распространенными полимерами такого типа являются фосфорсодержащие полиэфиры и полиамиды. [c.53]

Фосфорорганические полиэфиры и полиамиды [c.287]

Применение небольших количеств фосфорорганических мономеров в сочетании с хлорсодержащими полиэфирами является [c.186]

Как отмечалось ранее, горючесть ряда фосфорорганических трехмерных полиэфиров с упорядоченной [c.67]

Интересный способ синтеза самозатухающих ненасыщенных полиэфиров предложен в работе [154]. В качестве фосфорорганического антипирена-реагента авторы рекомендуют использовать аддукт малеинового ангидрида и фосфоната, содержащего циклопентадиенильный радикал. Заменяя им часть малеинового ангидрида при реакции с этилен-гликолем, получают связующие, содержание фосфора в которых достигает 5 % и выше [c.101]

Интересно отметить, что широко распространенный метод синтеза карбоновых полиэфиров, заключающийся во взаимодействии дикарбоновых кислот с гликолями, не может быть перенесен на фосфорорганические соединения. Присутствие атома фосфора в молекуле настолько понижает активность гидроксилов, соединенных с ним, что удается этерифицировать только один из этих гидроксилов. Естественно, что получить при этом полиэфирные цепи невозможно. [c.213]

Приведенные примеры показывают, что на основе фосфорорганических соединений, содержащих винильные группы, можно получать полимерные материалы различного назначения. Гомополимеры в большинстве случаев имеют невысокий молекулярный вес,. низкую температуру плавления и в ряде случаев плохую водостойкость. В большинстве случаев эти полимеры негорючи или мало горючи. Для практического использования больший интерес будут, по-видимому, представлять сополимеры фосфорорганических соединений, содержащих винильную группу с различными мономерами, а также их композиции с полимерами, содержащими ненасыщенные связи (например, ненасыщенные полиэфиры). [c.151]

Исследование в области фосфорорганических полимеров. 4. О полиэфирах некоторых фосфиновых кислот и гидрохинона. [c.144]

ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ КАК МОДИФИКАТОРЫ СТЕКОЛ И КЕРАМИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ [c.65]

Обзор по способам получения и свойствам фосфорорганических полиэфиров дается в работах [453-459]. [c.65]

Органические полимеры, содержащие фосфор, могут быть получены также поликонденсацией различных фосфорорганических соединений, имеющих функциональные группы. Например, фосфорсодержащие полиамиды и полиэфиры могут быть получены из алкил- или арилфосфиновых кислот (I) или ди-п-кар-боксифенилалкилфосфиноксида (И) [c.466]

Новый способ получения фосфорорганических полиэфиров был пайдеп Коршаком, Грибовой и Шитиковым [500]. Он основан на поликонденсации Р-хлорэтиловых эфиров метилфосфиновой, а-хлорметил фосфииовой, фе-нилфосфиновой и фосфорной кислот, происходящей с выделением дихлорэтана при нагревании этих Э фиров до 220—250° С по уравнению [c.99]

Особое место среди описанных соединений занимают дихлорангидриды винил-, и р-хлорэтилфосфииовых кислот, являющиеся исходными веществами при получении эфиров винилфосфиновой кислоты (интересных мономеров для получения фосфорорганических полимеров и сополимеров) и фосфорорганических полиэфиров, способных к отверждению 130]. [c.49]

Получены фосфорорганические полиэфиры и полиамиды на основе этиленгликоля, диэтиленгликоля, гексаметилендиадшна и бис-(/г-карбок-сифенпл)фосфиновой кислоты, обладающие способностью образовывать волокна. [c.291]

Исследование отвержденных огнестойких полиэфиров, сшитых различным количеством стирола и р,р -хлорэтилового эфира ви-нилфосфоновой кислоты, показало, что скорость деструкции и потери массы повышаются с увеличением количества фосфорсодержащего мономера в исходном растворе, так как при этом глубина сополимеризации уменьшается. Аналогичный характер зависимости термостабильности от содержания фосфорорганического мономера наблюдается и для сополимеров полиэфиров со стиролом и ДММФ. Данные, полученные термогравиметрическим методом, согласуются с результатами анализа газовыделения при термоокис-лительной деструкции на статической установке. [c.175]

Огнезащитное действие фосфорорганических соединений, которые находят применение при производстве самозатухающих полиэфиров, основано на том, что выделяющиеся при пиролизе кислоты фосфора способствуют уменьшению образования горючих продуктов деструкции, снижают количество выделяющегося в прот цессе горения тепла и предотвращают вторичное возгорание материалов [124, 132, 133]. Последнее явление объясняется стойкостью карбонизованного фосфорсодержащего продукта к длительному нагреванию [132, 133]. Высокая огнезащитная эффективность фосфорсодержащих соединений объясняется и тем, что фосфор легче, чем углерод, реагирует с кислородом воздуха [156]. В присутствии галогенсодержащих продуктов проявляется синергическое действие фосфора, который в пламени образует галогенфос-форсодержащие соединения, ингибирующие процесс горения в газовой фазе и характеризующиеся меньшей летучестью по сравнению с галогенводородами [130]. [c.183]

Изучена степень горючести отвержденных полиэфиров в зависимости от состава и строения фосфорорганического компонента и содержания его в сополимере [138—140]. Так, получены огнестойкие сополимеры ненасыщенных полиэфиров, синтезированных переэтерификацией полиэтиленгликольфумаратов с концевыми [c.186]

Из органических соединений фосфора хроматографическому анализу подвергались смеси фосфитов, фосфинов, фосфатов, фосфонатов и фосфинитов. Основные неподвижные фазы— силиконы и апиезои, в некоторых случаях применяют полиэфиры гликолей. Сравнительные исследования применимости различных фаз и твердых носителей, проведенные на примере двадцати восьми фосфорорганических соединений различных классов, привели авторов [1] к выводу, что лучшие результаты обеспечиваются при использовании колонки с 5 вес. % силикона-30, нанесенного на снланизированный хро-мосорб О. [c.37]

Созданы методы синтеза и освоена технология получения фосфорорганических мономеров и полупродуктов, в том числе хлорангидридов различных кислот фосфора, предельных и непредельных эфиров кислот фосфора, фосфорорганических полиэфиров — высококачественных пластификаторов, придающих материалам морозо- и огнестойкость. Некоторые соединения иснЪльзуются для получения новых смол и пластмасс. Так, эфир фенилфосфорной кислоты и 2-этил-гексанола (ДАФФ) применяется как высокоэффективный пластификатор трихлорэтилфосфит служит компонентом новых абразивных материалов (Е. Л. Гефтер, И. К. Рубцова и др.). [c.16]

За последние годы возрос интерес и к фосфорорганическим полимерам, в особенности к фосфорорганическим полиэфирам, полидихлорфосфазенам и полиорганофосфазенам. Это объясняется тем, что у полимеров и сополимеров многих непредельных эфиров кислот фосфора сочетаются хорошая прозрачность, адгезия, термостабильность, химическая и огнестойкость, а поли-органофосфазены обладают чрезвычайно высокой термостабильностью и огнестойкостью. Поэтому полимеры и сополимеры на основе моно- и диаллиловых эфиров алкил- и арилфосфиновых [c.409]

После публикации А. В. Топчиева с сотр. в течение нескольких лет, если не считать появившихся за это время патентных данных, не было опубликовано специальных исследований, посвященных изучению закономерностей полимеризации бутена-1. В вышедшей затем монографии, посвященной ПБ [52], приведены некоторые интересные данные о влиянии состава катализаторов иа полимеризацию бутена-1 (табл. 12). Некоторые оргаш -ческие добавки повышают эффективность катализаторов полимеризации бутена-1. К ним относятся, например, амины, фосфорорганические соединения, амиды и полиэфиры. Однако обычно увеличение эф(]№ктивности не очень значительно и поэтому не прибегают к усложнению типичных каталитических систем Циглера-Натта. [c.26]

При изучении пиролиза и горения композиций полиэтилентерефталата с красным фосфором [93], хотя и наблюдалась некоторая активность фосфора в газовой фазе, основное его действие проявлялось в К-фазе. Это связано с сильной зависимостью ингибирующего действия красного фосфора от природы полимера и малым изменением его эффективности при замене кислорода в окислительной среде на N26. Добавка красного фосфора увеличивает остаток пиролиза полиэтилентерефталата в инертной среде на 5—6 % в зависимости от количества введенного фосфора. При этом энергия активации термодеструкции также растет, а КИ увеличивается на 5 % при введении 2 % антипирена и на 12 % при введении 12 % антипирена. Все это свидетельствует о том, что роль фосфора сводится к уменьшению скорости разложения полимера в К-фазе. К такому же результату приходят также авторы работы [94], из)гчавшие пиролиз полиэфиров с добавками различных фосфорорганических соединении фосфорзамещенных производных янтарной кислоты и ее диметилового эфира, алканфосфоновых кислот и их гликолевых эфиров и др. Так, в газовой фазе пиролиза таких композиций фосфорсодержащих соединений или осколков масс-спектрометрическим анализом не обнаружено. [c.62]

Как известно, достижение воспроизводимых результатов в макромоле-кулярной химии является гораздо более сложной задачей, чем в области пизкомолекулярных соединений. В данном случае это усугубляется тем, что фактический материал (в значительной степени патентный), касающийся получения и свойств фосфорорганических полимеров, по своему объему значительно уступает вполне проверенным и многократно подтвержденным сведениям по чисто органичесхшм полимерам, сополимерам, полиэфирам и т. д. Поэтому мы иногда сталкиваемся с не вполне ясными, не совпадающими и даже противоречивыми результатами, которые не всегда можно критически оценить с полной компетентностью. [c.143]

К фосфорсодержащим полимерам линейного строения относятся полимеры и сополимеры эфиров или амидов кислот фосфора, если мономеры обладают одной двойной связью, или сополимеры таких фосфорорганических соединений с диенами, если глубина полимеризации не слишком ве [ика. Также линейно построенными являются фосфорсодержащие полиэфиры, полиамиды, полиуретаны и другие высокомолекулярные соединения, образованные поликондепсацией бифункциональных компонентов, некоторые полифосфопитрилгалогениды и их производные и т. д. [c.250]

Многие линейно построенные фосфорорганические полимеры с усне-хом могут быть использованы для приготовления огнестойких и химически стойких илепок и волокон. Описано применение для этой цели сополимеров эфиров и амидом некоторых а,8- и 3, 5-ненредельных кислот фосфора 1235, 236, 466, 467, 471] и полифосфатов [710], а также фосфорсодержащих полиэфиров [579], полиамидов [56, 57, 367, 579] и полиэпоксидов [531]. [c.253]

Новый способ синтеза фосфорорганических полиэфиров был найден Коршаком, Грибовой и Шитиковым [132]. Он основан на поликонденсации Р-хлорэтиловых эфиров метилфосфиновой, а-хлорметилфосфиновой, фенилфосфиновой и фосфорной кислот, сопровождающейся выделением дихлорэтана при нагревании исходных веществ и протекающей по уравнению [c.20]

Монолитные стеклообразные продукты с теплостойкостью 220°С (по Вика), обладающие пониженной горючестью, образуются при сополимеризации ди-р, [ -хлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты с диаллило-выми эфирами с )енилфосфиновой кислоты, метилметакрилатом и ненасыщенными полиэфирами (ПН-1 ПН-4) [38]. При сополимеризации двуокиси серы с диаллиловыми эфирами р-н.бутоксивинилфосфиновой кислоты получены фосфорорганические полисульфоны строения [c.150]

Из литературы известно несколько способов снижения горючести ненасыщенных полиэфиров. Наиболее простым методом является введение в них специфических неорганических или органических добавок (трехокиси сурьмы, хлорсодержащих парафинов, поливинилхлорида, некоторых фосфорорганических соединений [122] и др.). Сложнее метод введения в цепь полиэфира атомов галогена и фосфора путем использования в реакции поликонденсации соответствующих компонентов тетра-хлорфталевого и гексахлорэндометиленфталевого (хлорэндикового) ангидридов [123—125], дихлоргидрина пентаэритрита [126—129] и др. Свойства отвержденных полиэфирмалеинатов видны из табл. 155. [c.753]