Эфиры циклические, полимеризация

При ионной полимеризации циклических простых эфиров с 3—5 членами в кольце образуются полимерные простые эфиры первая стадия анионной полимеризации окиси этилена заключается в следующем [c.942]

В катионную полимеризацию вовлекаются ненасыщенные соединения с двойными или тройными связями (олефины, диены, альдегиды, кетоны, нитрилы, изоцианаты) и циклические соединения (циклопропаны, лактоны, лактамы, циклические эфиры и др.). [c.231]

З.2.4.З. Полимеризация лактонов (циклических сложных эфиров) с раскрытием цикла [c.166]

I. СПОСОБНОСТЬ ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ к ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.366]

Реакция между дивинилом и инденом — циклическим аналогом стирола осуществляется, например, три нагревании в автоклаве (14 ч) в присутствии ацетилендикарбонового эфира, затрудняющего полимеризацию исходных веществ [c.35]

Известно, что трехфтористый бор образует комплексы с такими кислородсодержащими соединениями, как вода, спирты и эфиры. При полимеризации окиси этилена фтористый бор, используемый в качестве катализатора, распределен между мономерными молекулами циклического эфира, эфирными звеньями цепных макромолекул, гидроксильными группами воды, присутствующими на начальной стадии полимеризации, и концевыми группами полимера. [c.207]

Благоприятные условия для циклической полимеризации могут возникнуть и на стадии димеризации радикала при полимеризации несопряженных диолефинов. Примером служит полимеризация дивинилового эфира, проходящая путем чередования двух внутри- и двух межмолекулярных реакций [c.96]

Активной частицей при катионной полимеризации циклических эфиров является третичный ион оксония. Так, при полимеризации в присутствии кислоты НА последняя реагирует с мономером с образованием вторичного иона оксония [c.121]

Циклические эфиры оз-оксикарбоновых кислот могут полимеризоваться с раскрытием цикла и образованием линейных алифатических полиэфиров. Способность к полимеризации зависит от числа членов в цикле р-пропиолактон, б-валеролактон и е-капролактон могут полимеризоваться под действием катионных и анионных инициаторов [60]. [c.166]

Больише значение в химии и технологии имеют производные сгшм-триазина. Все они получаются циклической полимеризацией синильной кислоты И—С=Ы и ее производных — хлорциана С1—С=Ы, циановой кислоты но—С=Ы и ее эфиров, цианамида ЫН—С=Ы и др. [c.709]

Многие гетероциклические соединения под действием ионных инициаторов могут полимеризоваться с раскрытием цикла, образуя линейные макромолекулы. К таким соединениям относятся простые циклические эфиры, циклические ацетали, циклические сложные эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы) и цикличе-ске aMHFibi. Полимеризацию с раскрытием цикла проводят в таких же условиях и часто в присутствии тех же инициаторов, что и ионную полимеризацию ненасыщенных мономеров (см. раздел 3.2.1) следовательно, эти реакции чувствительны к тем же примесям. [c.162]

Описаны синтезы ряда сложных эфиров циклических ацеталей и кеталей глицерина [167, 168], а также акрилатов и метакрилатов. Изучена полимеризация последних под действием перок-еидных инициаторов [169]. [c.49]

К наиболее распространенному классу олигомеров следует отнести полиоксиалкилены, получаемые исключительно ионной полимеризацией циклических эфиров. При полимеризации а-окисей по ступенчатому анионному механизму [c.228]

Катализаторами, вызывающими полимеризацию практически всех катионоактивных мономеров (олефины, полиены, альдегиды, кетоны, простые виниловые эфиры, циклические эфиры, изоцианаты, различные винильные мономеры и т. д.), являются кислоты Льюиса (апротонные кислоты). Для возбуждения катионной полимеризации кислотами Льюиса во многих случаях необходимо присутствие оптимального количества сокатализатора (промотора), с которым образуется соответствующий комплекс. Сокатали-заторы — электронодонорные соединения — вода, протонные кислоты, спирты, простые эфиры, алкилгалогениды и другие соединения. [c.55]

К числу многих полимеризующихся гетероциклических и ге-тероцепных ненасыщенных соединений относятся альдегиды, ке-тоны, циклические эфиры, циклические тиоэфиры, циклические имины, сложные циклические эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы), циклические карбонаты, циклические уре-таны и циклические карбамиды. Полимеры циклических соединений обычно имеют такую же эмпирическую формулу, что и исходный циклический мономер. В некоторых случаях аналогичные полимеры могут быть получены также в результате реакций поликонденсации, но полимеризация гетероциклических соединений, протекающая с раскрытием цикла, имеет ряд преимуществ перед обычными реакциями поликонденсации [c.9]

Циклическая полимеризация ацетилена протекает специфично и зависит от применяемого катализатора. Некоторые комплексные соединения никеля и комплексные соединения, по.лучаемые из карбонила никеля г трифенилфосфина, дают только бензол с небольшим количеством стирола. Другие, например цианиды пикеля и комплексные соединения никеля с /3-кетокарбоксильными сложными эфирами и 1,3-дикетонами дают 70% и больше циклооктатетраена. Разумеется, были разработаны гипотезы [c.237]

Фосфиновые производные комплексов никеля также служат катализаторами циклической полимеризации. Так, например, дибромид бмс-(трифе-нилфосфин)никеля был успешно использован при сотримеризации ацетилена с эфирами акриловой кислоты или бутилвиниловым эфиром [44], а также при тримеризации пропаргилового спирта [45]. Было установлено, что дицианид бмс-(трифенилфосфин)пикеля служит хорошим катализатором тримеризации ацетилена [46]. Аналогичные катализаторы с боргидридом натрия обычно превращают алкины в линейные полимеры, но иногда приводят к образо- [c.266]

Простые циклические эфиры (циклические окиси) полимеризуются плохо, за исключением окиси этилена, которая вследствие большого напряжения в трехзвенпом цикле весьма неустойчива и легко полимеризуется [1]. Полимеризация высших окисей пе исследована. Однако имеются работы, описывающие полимеризацию тетрагидрофурана в присутствии катализаторов [2—4]. [c.180]

При циклической полимеризации ди-2-хлораллильного эфира, сульфида и сульфона образуются соответствующие циклические полимеры, которые в процессе реакции в значительной степени де-гидрохлорируются [29] [c.285]

Для протекания реакции должно быть благоприятным изменение свободной энергии системы (т. е., согласно общепринятым обозначениям, значение АС должно быть отрицательным) и должен иметься подходящий механизм реакции. Известно, что для полимеризации циклических эфиров-такой механизм существует, так что оценка изменения свободной энергии должна быть хорошим методом определения способности этих соединений, к полимеризации. Полуэмпирическим методом [2] было оценено изменение свободной энергии для (гипотетической) полимеризации циклопарафинов-и их метильных и диметильных производных, а Смолл [31 показал, что выводы, вытекающие из этих значений, будут иметь силу, но крайней мере качественно, для соответствующих циклических эфиров. Так, рис. 1, взятый из работы Дейнтона и Айвина [2], должен служить качественным указанием ожидаемого влияния размера кольца и метильных заместителей на способность циклических эфиров к полимеризации. [c.366]

В противоположность значительному числу работ, посвященных кинетике полимеризации винилалкиловых и циклических эфиров, по полимеризации винилалкилсульфидов и циклических сульфидов, строго говоря, нет заслуживающих внимания исследований такого рода. Можно надеяться, что недавние исследования Дейнтона и сотрудников по кинетике полимери- [c.427]

Другие каучуки, получаемые методом растворной полимеризации. Методом полимеризации в растворе получают морозостойкие и бензомаслостойкие каучуки на основе циклических окисей— сополимеры окиси пропилена и аллилглицидилового эфира (СКПО), а также сополимеры окиси этилена и эпихлоргидрина [14, 15]. Эти каучуки выпускаются в промышленном масштабе. Предполагается, что для сополимеров типа СКПО ухудшение эластических свойств в области низких температур, по-видимому, связано с образованием стереорегулярных — изотактических блоков пропиленоксида и другими особенностями их молекулярной структуры. В случае сополимеров окиси этилена и эпихлоргидрина, где сомономеры входят в полимер в соизмеримых количествах (обычно 1 1), ухудшение эластических свойств может быть связано с образованием длинных блоков обоих сойолимеров, которые способны к образованию кристаллической фазы. [c.62]

Сульфирование иолициклических ароматических углеводородов, например гомологов нафталина, протекает аналогично сказанному о гомологах бензола. Непредельные углеводороды олефинового ряда и циклические реагируют с серной кислотой, образуя кислые п средние эфиры и продукты полимеризации. Образование кислых эфиров идет по схеме [c.305]

При действии серной кислоты сопряженные диены претерпевают полимеризацию, но 1,5-гексадиен [93] образует садесь, состоящую из циклического сложного эфира и кислого эфира двухатомного спирта. При гидролизе оба эти соединения дают один и тот же гликоль. [c.19]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму поликеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, ие иолимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут полимеризоЕзаться также циклические соединения. [c.135]

Поликонденсация 8-хлорэтиловых эфиров алкил- или арилфосфиновых кислот (1) и полимеризация циклических эфиров этих кислот (2) протекают по следующим схемам [c.466]

Подтверждением такого механизма полимеризации циклических эфиров является легкость их полимеризации в присутствии триалкилоксониевых солей (КзОВр4, Кз05ЬС1б) в качестве катализаторов. [c.121]

При этом обрывается молекулярная цепь, а кинетическая цепь продолжается. Сокатализаторы также могут являться агентами переноса реакционной цепи. Очень часто катионная полимеризация циклических эфиров протекает без обрыва цепи с образованием живых полимеров. Это наблюдается, например, при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей (КзОЗЬСЬ, КзОВ) и ЗЬСЬ. На основе полученных живых полимеров тетрагидрофурана получены его блок-сополимеры с 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутаном. По аналогичному механизму протекает катионная полимеризация алкен-сульфидов. [c.182]

При низкой температуре (—50°) образуется требуемый линейный полимер, при повышенной температуре получается только циклический тример — эфир изоциануровой кислоты. Применение диметилформамида и его смесей с диметилацетамидом или диглимом в присутствии цианида натрия или натрийнафталида в качестве инициатора приводит к получению полимера с высокими выходами, В указанных растворителях полимеризация протекает и при низкой температуре, вероятно вследствие высокой нуклеофильности инициаторов и промежуточного соединения ВСОКЯ". Как и можно было ожидать, формамид, поскольку он протонный растворитель, препятствует полимеризации, а кислоты вызывают обрыв цепи. [c.37]

При взаимодействии соединений с реакционноопособными группами, которые при выбранных условиях реагируют селективно, образуются соединения определенного строения. Органическое соединение с одной реакционноспособной группой называется монофункциональным, с двумя группами — бифункциональным, с тремя или более — олиго- или полифункциональным. Функциональность соединения зависит от условий реакции. Так, нанример, первичная аминогруппа при образовании амида кислоты является монофункциональной, а при реакции с алкилгалогенидами — три-функциональной. Соединения с одной непредельной группой, эпоксиды и циклические эфиры при реакциях присоединения являются монофункциональными, а при полимеризации — бифункциональными. [c.15]

При полимеризации трех-, четырех- и пятичленных циклических простых эфиров (например, эпоксидов, оксоциклобутана, тетрагидрофурана) образуются полиэфиры [38, 47, 48], однако шестичлен- [c.162]

Полимеризация четырехчленных циклических простых эфиров может протекать как под действием катионных инициаторов (например, кислот Льюиса), так и под действием металлоорганиче-ских соединений. Полимер 3,3-бис-хлорметилоксациклобутана отличается очень высокой температурой размягчения, а также химической стойкостью [54]. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология