Синтез из эпоксидов

Хлоргидрин реагирует с основанием, образуя эпоксид. Этот процесс является примером синтеза эфиров но Вильямсону. Первой стадией такого синтеза эпоксидов является превращение спирта в алкоголят-ион. [c.446]

Выбраны аналитические полосы для контроля технологического процесса синтеза эпоксидов, определения содержания основного вещества и количественного определения каждого эпоксида в сложных смесях, а также аналитические полосы для определения содержания эпоксидных групп и изучения кинетики процессов отверждения эпоксисоединений, раскрытия эпоксидных циклов. [c.68]

Синтез эпоксидов и азиридинов [c.10]

Рис. 6.38. Синтез эпоксидов из алкенов через стадию образования галоген-

Другой важный метод синтеза эпоксидов заключается в окислении олефина надкислотами [c.87]

При действии на моноолефины смеси кислорода и двуокиси углерода (93—205°С 350 ат соли металлов с атомными номерами 23—29, особенно Ре, N1, Со, гало-гениды тетраалкиламмония в количестве 0,1—2%) получены [182] циклические карбонаты, находящие широкое применение как селективные экстрагенты, растворители полимеров, промежуточные продукты при синтезах эпоксидов, гликолей, полиэфиров и как порообразующие агенты для пластиков. [c.168]

Окись этилена является эпоксидом, наиболее часто употребляемым в этих синтезах. Она применяется для синтеза первичных спиртов, труднодоступных другим нутом. Желаемая реакция протекает не очень легко и для ускорения требует избытка окиси этилена (второго моля) или же повышения температуры процесса. В этих условиях, однако, реакция может стать чрезмерно бурной и выйти из-под контроля экспериментатора. [c.401]

Метод применяется для синтеза высших гликолей гидролизом полученных эпоксидов. [c.169]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Основной путь синтеза эпоксидов и вицинальных бифункциональных производных — иеизогипсические (окислительные) трансформации олефинов, о которых мы скажем несколько ниже. Оксираны образуются также в одном из часто употребляемых методов создания С—С-связи путем присоеди1 ения сернистого илида (диметилсульфо-дийметилида 106) к карбонильным соединениям по схеме [c.111]

Др примеры цикло дегидратации - синтез эпоксидов из гликолей, лактидов и лактонов из у-гидроксикислот, напр [c.10]

Наиболее широко раюпростра/нееный метод получения эшок-сидов состоит в окислении олефинов надкислотами. Кроме того, для синтеза эпоксидов часто используют уже рассмотренный [c.377]

Основным способом синтеза эпоксидов является обработка алкенов надки-слотами, однако последние обладают рядом недостатков - неустойчивость большинства из них при хранении, сравнительная сложность приготовления и взрывоопасность концентрированных растворов. По этой причине нами избраны окислительные системы на основе разбавленной П2О2 в присутствии катализатора либо сореагента. В качестве первой окислительной системы нами применена перекись [c.4]

Как результат исследований химии простых рибофуранозидных производных методы синтеза эпоксидов нуклеозидов доступны достаточно давно [126]. Для каждого гетероциклического основания возможно существование шести эпоксипентофуранозилпроизвод-ных (98) — (103). Большинство из них может быть получено действием основания на подходящим образом защищенный мезили-рованный или тозилированный нуклеозид. [c.108]

Основное внимание уделяется развитию методов синтеза эпоксидов с высокой степенью оптической чистоты из аллильных спиртов или родственных систем (мягкое эпоксидирование по Шарплессу) (показано ниже) такие эпоксиды щироко используют для синтеза сложных природных соединений в гомохираль-ной форме. [c.656]

Наиболее широко используемый метод синтеза эпоксидов основан на окислении алкена надкислотой [75] путем прямого одностадийного переноса атома 1СИСЛорода. Алкены, содержащие большее число заместителей (алкильных), реагируют быстрее, что свидетельствует о преобладании в этих реакциях элекгрон-ных, а не стерических факторов. Тем не менее, стерические факторы обеспечивают стереохимический контроль реакции эпоксидирования, а наличие групп, способных к образованию водородных связей, таких, как ОН и NH, приводит к / -присоединению к двойной связи. [c.666]

Из двух общих методов синтеза эпоксидов один уже был приведен в гл. 5 (ч. 1). Алкены окисляются перкислотами в неполярной среде с образованием эпоксидов. Механизм и область применения этой реакции подробно рассмотрены в главе 5. Здесь будут приведены только два примера. Другой общий способ получения эпоксидов заключается в дегидрогалогенировании гало-генгидринов под действием основания [c.303]

Д5. -стероиды 771] стереоспецифический синтез эпоксиды [766] стереоспецифическое гидробромирование олефины [765] фотобромирование [c.253]

Диазометан — кетоны синтез эпоксиды 3, 311 Диазометан — кетотетроза синтез [c.297]

Мозеттиг и Бургер (1930) исследовали в качестве возможного пути синтеза эпоксида IV реакцию циклогексанона с диазометаном, но нашли, что эпоксид образуется лишь в небольшом количестве, а главным образом происходит расширение цикла, в результате чего получается циклогептанон И и далее, аналогичным путем, — циклооктанон III [c.536]

В последние годы внимание привлек гидроперекиспый метод синтеза эпоксидов 110] [c.6]

Илиды представляют собой по существу карбанионы, стабилизованные соседней ониевой группировкой (фосфониевой, аммониевой и пр.). Фосфониевые илиды привлекли внимание в 50-х годах XX века как реактивы в реакции Виттига. Позднее были найдены и другие возможности синтетического применения илидов (упомянем, например, синтез эпоксидов через илиды серы из карбонильных соединений). Однако в химии илидов интересны не только синтетические аспекты. Изучение илидов может дать и дает сведения о свойствах карбанионов. Некоторые илиды в отличие от обычных карбанионов можно выделить в свободном состоянии, что позволяет изучить кинетику их реакций и их физические свойства. С другой стороны, изучение илидов предоставляет сведения о роли гетероатомных групп в де-локализации отрицательного заряда и о способности таких атомов, как сера, фосфор, мышьяк и некоторые другие, расширять свои валентные оболочки и образовывать двойные связи за счет -уровней. В настоящей книге как раз делается упор не на реакцию Виттига, что характерно для большинства обзорных статей, а на эти аспекты химии илидов. Особенно подробно [c.5]

В течение нескольких месяцев три группы исследователей независимо друг от друга сообщили об успешном применении реакции сульфониевых илидов с карбонильными соединениями для общего синтеза эпоксидов. Францен и Дриссен [66] показали, что метилендиметилсульфуран реагирует с такими карбонильными соединениями, как бензальдегид, циклогексанон и бензофенон, образуя эпоксиды моно- и дизамещенных [c.355]

Приведенные примеры показывают, что в принципе можно получить любой необходимый эпоксид реакцией соответствующих алкилендифенилсульфурана и карбонильного соединения. Эта реакция должна занять важное место среди известных методов синтеза эпоксидов. Определенное преимущество этого. метода заключается в том, что в ходе реакции не происходит промежуточного образования олефина. Кроме того, рассматриваемая реакция, по-видимому, является наиболее гибким методом, который фактически позволяет синтезировать эпоксиды с разнообразнейшими заместителями. Эта реакция не осложняется образованием кетона, что часто имеет место при реакции диазосоединений с карбонильными реагентами. [c.357]

Ясно, что основное практическое значение сульфониевых илидов состоит в синтезе эпоксидов. Этот метод весьма разносто-ронен и может служить удобным критерием стереоселективности. Однако ясно и то, что еще необходимо выполнить значитбльную исследовательскую работу для расширения сферы применения реакций сульфониевых илидов и, что особенно важно, для глубокого понимания их механизма и стереохимии. Это позволит использовать данные реакции с наибольшей определенностью при решении проблем синтеза. [c.363]

Эпоксиды представляют важный класс соединений [ hem Rev., 45, 16 (1949) О. R., 7, 378]. Как правило, их получают из олефинов, и эта реакция представляет собой частный случай реакции внедрения [М. R. С. О., стр. 644]. Общим методом получения эпоксидов является обработка органическими надкислотами (надуксусной, надбензойной, лг-хлорнадбензойной или мононадфталевой кислотой) иногда эти кислоты получают in situ из соответствующей кислоты или ангидрида и перекиси водорода. Последняя может применяться и сама по себе в нейтральной среде в присутствии нитрилов или фенилизоцианатов [Tet. Let., 1970, 2031]. Другой метод синтеза эпоксидов состоит в получении галогенгидрина (разд. 3.2.1.5.1) и его последую щей циклизации (разд. 1.1.1.2.7). [c.336]

Одним из наиболее общих методов синтеза эпоксидов является внутримолекулярное замещение. При обработке 2-галогенспиртов щелочами образуются алкоголяты, которые затем претерпевают внутримолекулярное замещение [c.86]

Предложен общий метод синтеза эпоксидов из карбонильных соединений через стадию образования Р-окскэтиларил(алкил) сульфониевых солей [119] [c.323]

Метод полностью снимает ограничения, имеющиеся у описанного ранее (стр. 310) способа синтеза эпоксидов (прямая передача алкилидена от сернистого илида на карбонильную группу), вызванные легкой енолизируемостью кетона (например, в реакции с дезоксибензоином) или стерическими препятствиями (например, в реакции с тетраметилциклогексаноном). [c.323]

Если галоген находится у хирального центра, связанного с карбонильной группой, то предполагается [12], что конформацией, контролирующей реакции присоединения, является транс-диполярная структура 14. При этом принимают, что карбонильная группа — наиболее электрофильная группа, а следовательно, и наиболее реакционноспособная, если она находится в транс-диполярной конформации по отношению к а-атому водорода. На этом же основании было сделано предположение, что значительный успех правила Прелога в отношении асимметрического синтеза в системе бензоилформиат — атролактат обусловлен тем фактом, что /пракс-диполярная конформация соседних карбонильных групп является более реакционноспособной, хотя она может и не быть наиболее устойчивой конформацией в основном состоянии (разд. 2-4). Эти представления были успешно использованы при разработке в высшей степени стереоселективных синтезов эпоксидов и олефинов, основанных на присоединении реактива Гриньяра или алкиллития к а-хлоркетопам при —70 °С. [c.123]

В синтезе эпоксидов нашли также применение арилперокси-селеновые кислоты Аг5е(0)00Н, содержащие в бензольном ядре акцепторные заместители N02, С1, СООН [ЙЗО, 238—240]. [c.59]

Стереоселективный синтез эпоксидов проведен с помощью щелочного пероксида водорода или гидропероксида в ряду халконов и нафтохинонов [348—350]. [c.92]

Синтез и структура. Для синтеза каучукоподобных полимеров на основе окиси пропилена могут быть использованы катализаторы, получаемые взаимодействием хлорида железа (П1) и окиси пропилена [1], диэтилцинка и воды [1, 10], триалкилалюминия, воды и ацетилацетона [1, 2, 11, 12], а также катализаторы, включающие алкилацетилацетонаты некоторых металлов [13, 14]. Возможность вулканизации пропиленоксидного каучука серой создается введением в цепь полимера звеньев непредельных эпоксидов [c.574]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология