Механизм образования дивинила спирта

Процесс протекает исключительно сложно, так как побочно образуются различные углеводороды, эфиры, спирты (до октилового включительно), альдегиды, кетоны, фенолы и т. д. Наиболее вероятной схемой образования дивинила С. В. Лебедев считал следующий механизм [c.287]

Дальнейшие представления Лебедева о механизме образования дивинила из этилового спирта были развиты и предложены его учениками — Ю. А. Гориным и Ф. Н. Каганом [74,75]. [c.22]

Подробный механизм образования дивинила и побочных продуктов спирта был приведен в главе I. [c.120]

Сравнение состава продуктов превращения спирта по способу Остромысленского и по способу Лебедева (табл. 19) показывает очень большое сходство, особенно учитывая современные выходы по способу Лебедева. Сходство это не случайно. Оно обусловлено тем, что механизм образования дивинила и других продуктов в обоих случаях один и тог же, как это показано в ранее разобранных работах Ю. А. Горина. Уксусный альдегид — непременный промежуточный продукт при переходе от спирта к дивинилу, только при способе Лебедева альдегид образуется из спирта непосредственно в самом процессе превращения последнего в дивинил, а при способе Остромысленского альдегид по- [c.154]

Лебедевым было детально изучено образование дивинила и побочных продуктов [72]. Он предложил механизм этой реакции, состояш,ий в следующем после отщепления от молекул спирта водорода и воды на поверхности катализатора остаются осколки двух типов со свободными валентностями [c.20]

Из этого письма видно, что в процессе разработки нового способа Остромысленский пытается проникнуть в механизм образования побочных продуктов реакции и, кроме того, рассматривает этилен как исходное сырье для спирта и ацетальдегида, а следовательно, для дивинила и каучука на его основе. [c.162]

Первоначальный выход дивинила на катализаторе Лебедева (1928 г.) составлял около 18 вес. %. В настоящее время путем непрерывного усовершенствования катализатора удалось достичь значительно более высокого выхода. Механизм каталитического образования дивинила из этилового спирта подробно изучен С. В. Лебедевым и его учениками (Ю. А. Гориным и др.). [c.112]

Единственным представлением о механизме контактного превращения этилового спирта в дивинил, обоснованным экспериментально, является представление, развиваемое Гориным [15]. Оно предусматривает конденсацию двух молекул уксусного альдегида и до известной степени напоминает одну из схем образования дивинила, выдвинутых Лебедевым. Превращение спирта в дивинил определяется, по Горину, такой последовательностью реакций [c.106]

Изучая механизм синтеза дивинила из этилового спирта по методу С. В. Лебедева, Горин [1], Виноградова и Кейер [2], показали, что перенос водорода от этилового спирта к ацетальдегиду катализируется окисью алюминия — дегидратирующим компонентом смешанного катализатора. Перераспределение водорода не связано с промежуточным образованием водорода и не имеет общих стадий с процессом дегидрогенизации спирта [3]. С помощью радиоактивного изотопа углерода авторы установили, что в процессе реакции два атома водорода из спирта (из ОН- и СН-групп) перемещаются к альдегиду или кетону с образованием двух новых связей СН и ОН с одновременным разрывом и образованием связи С = 0. Это перемещение может протекать по различным механизмам [c.141]

И. А. Лившиц и С. И. Ильина [18] показали, что гексадиен-2,4 является одним из продуктов контактного превращения смеси бутилового спирта с уксусным альдегидом на катализаторе С. В. Лебедева. Возникновение гексадиена-2,4 в данном случае было объяснено авторами на основе представлений Ю. А. Горина [19] о механизме каталитического образования дивинила из спирта [c.271]

В дальнейшем способ Лебедева будет разобран в последовательности производственных процессов, начиная с контактирования спирта. Предварительно, однако, следует остановиться на свойствах дивинила и описании механизма его образования из спирта. [c.97]

К объяснению процесса Лебедева была сделана попытка приложить мультиплетную теорию катализа, по которой превращения протекают посредством дублетного механизма, причем приведены 14 возможных схем образования дивинила. В основу их положена различная последовательность реакций дегидрогенизации и конденсации спирта, из которых может складываться процесс образования дивинила под действием катализатора Лебедева. [c.104]

Ю. А. Горин изучил также [24] механизм образования побочных продуктов контактного превращения этилового спирта в дивинил. Он показал, что многие из побочных продуктов получаются конденсацией карбонильных соединений в промежуточных стадиях. [c.119]

В настоящее время наибольшим иризианием пользуется следующее представлепие о механизме образования дивинила из этилового спирта. Основные химические реакции заключаются в конденсации уксусного альдегида (вероятно, через альдоль) в кротоновый альдегид, восстановлении [c.594]

Дегидрирование углеводородов состава С4 и С5 рассматривается в ряде работ Рогинского и Яновского и их сотр. [30, 33—38]. При дегидрировании к-бутиленов в импульсном хроматографическом режиме при 85—200° С выход дивинила превышал термодинамически равновесный. Абсолютный выход дивинила практически не зависел от величины вводимой пробы, что указывало на вероятность нулевого порядка реакции [33]. Теплота адсорбции -бутилена составляла 2,5 ккал/молъ, дивинила — 3,0 ккал/молъ. Изучение механизма образования дивинила [34] показало, что бутилены на свежем катализаторе образуются частично вследствие дегидратации бутилового спирта, а на закоксованпом — вследствие гидрирования дивинила. [c.136]

Время от времени предпринимались попытки ревизии предложенного Лебедевым механизма образования дивинила, основанные на некоторых противоречиях его с теоретическими и экспериментальными положениями. Экспериментально было, например, установлено [10], что прибавление к разлагаемому спирту уксусного альдегида вызывает резкие изменения в процессе, а прибавление этилена почти не вызывает их. Следовательно, альдегид и этилен не имеют равноценного влияния на образование дивинила в процахе и вероятность образования дивинила из комплекса осколков а и б незначительна. [c.104]

Время от времени предпринимались попытки пересмотреть предложенный С. В. Лебедевым механизм образования дивинила. Опытным путем было установлено [6], что прибавление к разлагаемому спирту уксусного альдегида вызывает резкое изменение результатов процесса, а прибавление этилена почти не влияет на него. Следовательно, уксусный альдегид и этилен не равноценны в процессе, как это предполагал Лебедев, и 1вероятность образования дивинила за счет ооколков а и б — незначительна. [c.116]

Таким образом, установлена известная общность механизма образования дивинила и главнейших побочных продуктов, и система реакций превращения спирта начинает принимать единый и законченный вид. М. Я. Каган, Г. Д. Любарский и А. М. Подуровская [25] придерживаются взглядов, подобных развиваемым Ю. А. Гориным. [c.119]

Детальное изучение механизма превращения спирта в дивинил над катализатором Лебедева показало, что уксусный альдегид, альдоль и крото-повый альдегид наряду с этиловым спиртом принимают участие в образовании дивинила и повышают выход последнего в расчете на прореагировавший этиловый спирт. Систематическое исследование этого вопроса проведено Ю. А. Гориным [19, 20]. [c.594]

После опубликования Лебедевым механизма реакции получения дивинила из спирта А. А. Балаиаин [73], основываясь на мультиплетной теори катализа, предложил гипотетическую схему образования дивинила, заключающуюся в конденсации этилового спирта и альдегида, образующегося в промежуточной стадии, в бутиленгликоль. [c.22]

Изучению механизма сложного процесса образования дивинила из этилового спирта посвящено много работ. Из предположенных этапных схем реакции наиболее интересны две. Первая, предложенная И. И. Остромысленским [1] и позже А. А. Баландиным [2] на основе мультиплетной теории, предполагает конденсацию этилового спирта и ацетальдегида в бутиленгликоль [c.175]

Образование дивинила из спирта на катализаторе Лебедева происходит по значительно более сложной схеме, чем пр Ьведен-ная выше. Об этом свидетельствует большое количество побочных веществ, получаемых при контактировании. Для объяснения механизма получения дивинила из спирта было предложено много теорий. Одной из наиболее вероятных является теория, по которой образование дивинила происходит в результате последовательного четырех стадий но го процесса [c.112]

Последовательное и подробное изучение механизма превращения спирта над катализатором Лебедева производилось Ю. А. Гориным [11], который прежде всего осуществ1ИЛ контактное превращение спирта в смесях с уксусным альдегидом, альдолем и кротоновым альдегидом на разных катализаторах, приме-, няемых для получения дивинила из этилового спирта. Он показал, что уксусный альдегид, альдоль и кротоновый альдегид наряду с этиловым чзпиртом принимают участие в образовании дивинила и повышают выход последнего в расчете на вступивший в реакцию этиловый спирт. Взятые отдельно, без добав1КИ спирта, уксусный альдегид, альдоль и крото(новый альдегид в условиях реавдии Лебедева дивинила практически не дают. [c.117]

Каталитический синт з дивинила из этилового спирта, разработанный С. В. Лебедевым, сопровождается вторичными процессами, приводящими к образованию ряда-побочных продуктов. Изучение последних было начато еще С. В. Лебедевым, обнаружившим более 20 веществ [1]. В результате дальнейшего изучения число их было увеличено и в настоящее время составляет около 50. Однако состав побочных про,дуктов изучен еще далеко не полностью. Это относится главным образом к тем веществам, которые получаются в незначительных количествах, чем затрудняется их выделение и идентификация. Дальнейщ( е изучение состава побочных продуктов контактного синтеза дивинила из спирта представляет интерес для более глубокого понимания механизма процесса и для более )ациоиального разделения и использования этих продуктов. Несмотря на довольно больщое число последних, их суммарный выход сравнительно Иевелик. Это достигнуто усоверщенствованием катализатора и повышением избирательности его действия по отношению к образованию главного продукта реакции — дивинила. [c.268]