Льюисовские окиси алюминия

Представление, развитое Стоуном [139] для объяснения льюисовской кислотности системы а-окись алюминия—окись хрома, применимо и к другим смешанным окислам. В объеме а-АЬОз образована связанными друг с другом октаэдрами 6 [c.83]

Окись алюминия, являясь, как уже указывалось, хорошим катализатором окисления сероводорода, практически инертна в реакции окисления сероуглерода по данным [5071, в интервале температур 200—600° С скорости окисления Sg на боксите, на катализаторе БАВ и в гомогенной фазе совпадают. Очевидно, отмеченная в [5121 активация сероуглерода на льюисовских центрах if-AlaOg недостаточна для его окисления в условиях катализа. [c.274]

На металлах и на их полупроводниковых окислах, а также на многих бескислородных полупроводниках Ge, Ga, As и др. обе реакции протекают преимущественно по первому направлению. На веществах, обладающих свойствами протонных — бренстедтовских или беспротонных — льюисовских кислот (окись алюминия, фтористый алюминий, алюмосиликаты) преобладает второе направление. Для муравьиной кислоты других возможностей нет Этанол способен и к другим реакциям, нацример к дегидратации в простой эфир (СаН5)20 или к образованию дивинила по реакции Лебедева [c.28]

Качественная информация об относительной силе этих центров получа.лась путем изучения способности поверхности хемосор-бировать основания различной силы. Информация относительно концентрации кислотных центров различных типов была получена путем измерений количеств адсорбированных оснований. Например, Пайне и Хааг (1960) считали, что окись алюминия имеет слабокислотные центры, которые способны хемосорбировать амины и которые могут дегидратировать спирты до олефинов. На поверхности окиси алюминия суш,ествуют сильно кислотные центры, способные давать окраску с кислотными индикаторами и изоме-ризовать циклогексен в метилциклопентен. Было найдено, что введенпе ш,елочи в окись алюминия отравляет сильные кислотные центры, в результате чего изомеризация циклогексена становится невозможной. Слабокислотные центры еще способны адсорбировать амины и дегидратировать спирты. Установлено, что на 1 см имелось 1-10 сильнокислотных центров, в то время как общее число кислотных центров составляло 10-10 центров на 1 см . Исследование хемосорбцип с использованием триметпламипа дало значение 2,5 центров па 1 см . Холл (1960) установил величину 5-10 льюисовских кислотных центров па 1 см поверхности алю-мосиликатного катализатора крекинга. Представляет интерес сравнить эту величину с пределом обнаружения методом инфракрасной спектроскопии. Пери (1960) полагал, что в случае используемого им образца окиси алюминия поверхностная кислотная [c.231]

Исследование адсорбции аммиака и пиридина на поверхности твердого тела методом инфракрасной спектроскопии позволяет различать оба типа кислотных центров и оценивать их концентрацию. Первой работой в этом направлении было исследование ИК-спектров аммиака, адсорбированного на алюмосиликатах, выполненное Мейпсом и Эйшен-сом [84]. Они нащли, что в ИК-спектрах имеются две характерные полосы поглощения, одна из которых указывает на взаимодействие молекул NHз с льюисовскими кислотными центрами, а другая соответствует образованию ионов МН+ на бренстедовских центрах. Позднее Базила и Кентнер [85] показали, что существует три типа адсорбции аммиака на алюмосиликате физически адсорбированные молекулы, координационно-связанные молекулы и ион NH4. Каждый тип адсорбции может быть охарактеризован специфической полосой поглощения (табл.7). По данным этих авторов, относительная интенсивность полос поглощения соответствует отнощению Ь В-кислотных центров, равному 4. Различие в спектрах пиридина, координационно-связанного с поверхностью, и иона пиридиния (табл. 8) также позволяет различать природу кислотности на поверхности твердого тела [86]. По сдвигу полосы поглощения координационно-связанного пиридина относительно жидкой фазы и по интенсивности такой поло сы после вакуумирования и нагревания можно приблизительно оценить поверхностную льюисовскую кислотность. Перри [86] показал, что окись алюминия является сильной льюисовской кислотой и не имеет кислотных центров Бренстеда, в то время как алюмосиликат проявляет оба типа кислотности. Не так давно для раздельного определения бренстедовских и льюисовских центров на поверхности цеолитных катализаторов использовались ИК-спектры пиперидина, имеющего более высокое рК [87]. [c.38]

Миграция двойной связи и цис — транс-изомеризация может также проходить и на так называемых крекирующих катализаторах, представителями которых являются окись алюминия, силикагель и алюмосиликаты. Эти катализаторы могут действовать как доноры протонов, т. е. как кислоты Бренстеда, а в связи с дефицитом электронов в них — и как кислоты Льюиса. В то время как при использовании в качестве катализаторов переходных металлов энергия активации зависит от работы возбуждения электрона при его переносе из электронных зон, при применении крекирующих катализаторов на энергию активации влияет кристаллическое поле структурной ячейки твердого кристаллического катализатора. Ниже будет показано, что каталитическое гидрирование можно осуществить с помощью металлоорганических комплексов, каталитическая активность которых определяется природой и силой органических лигандов, связанных с центральным ионом металла молекулы комплекса. В большинстве этих катализаторов имеются и бернстедовские и льюисовские центры, как это следует из данных ИК-спектров поглощения адсорбированными ЫНз и МН4 или данных по адсорбции красителей. Спектры ЭПР адсорбированных на алюмосиликатных катализаторах этилена и бутена-2 выявляют и карбониевые ионы и комплекс на более кислой части субстрата. Однако адсорбированный трифенилметан дает карбониевый ион на льюисовском центре. [c.202]

Интересно, что температура активации, прп которой окислител >ные свойства окиси алюминия проявляются наиболее резко, значителглю выше температуры, при которой окись алюминия имеет максимальную кислотность льюисовского типа, так что можно предположить, что в процессе участвуют взаимосвязанные центры на новерхности [121. Это должно означать, что активные центры с дефицитом электронов, достаточно сильные для того, чтобы вызвать передачу одного электрона, образую гся при такой темш ра-туре, при которой общее число центров с дефицитом электронов уменьшается. Представленные здесь данные показывают, что эти более,слабые центры, способные участвовать в реакции льюисовская кислота — лью- [c.367]