Ртуть каталитическое действие

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют образованием координационных комплексов, в которых ацетилен активируется и взаимодействует е хлор-анионами, причем промежуточно получаются переходные состояния с металл-углеродной связью или настоящие металлоорганические соединения, быстро разлагаемые кислотой [c.133]

Механизм этого типа рассматривался выше при разборе каталитического действия ртути на другие реакции сульфирования. [c.117]

Однако впоследствии доказано [788], что такая перегруппировка не имеет места при 180°, т. е. при более высокой температуре, чем та, при которой из антрахинона образуется 2-сульфокислота, Если же нагреть 1-сульфокислоту с 80—90%-пой серной кислотой [789] выше 200° в присутствии сульфата ртути, то некоторое количество 2-сульфокислоты действительно образуется, но, повидимому, в результате регенерации антрахинона из 1-сульфокислоты и последующего вторичного сульфирования. Сл льфат ртути оказывает каталитическое действие на реакцию сульфирования только в присутствии серного ангидрида, но связано ли это каталитическое действие с ускорением процесса гидролиза, пока не вполне ясно. [c.119]

Своеобразное каталитическое действие солей ртути, вероятно, основывается на том, что сначала образуются ртутные производные ацетилена, которые затем при действии кислоты распадаются на ацетальдегид и ртутную соль. Этот метод в настоящее время при.меняется для технического получения ацетальдегида и продуктов его дальнейших превращений (уксусной кислоты, ацетона, спирта). [c.80]

I Каталитические токи возникают, если электродные процессы связаны с протеканием каталитической электрохимической реакции обычно они зависят от скорости каталитического выделения водорода. На максимумы волн по-разному влияют высота столба ртути и температура. С увеличением концентрации катализатора каталитические токи приближаются к предельному значению. Каталитические токи можно успешно применять в аналитических целях, если использовать градуировочные кривые, так как в этом случае волны. намного больше (например, в 500 раз), чем можно было бы ожидать для диффузионного предельного тока каталитически действующего деполяризатора. [c.291]

Влияние катализаторов на течение реакции сульфирования. Сульфирование в присутствии ртути. М. А. Ильинский в 1891 г. открыл, что ртуть оказывает каталитическое действие при сульфировании антрахинона. [c.103]

Образование пептидной связи, на которое оказывают каталитическое действие ионы металла (серебра, свинца. Меди или ртути), требует контроля pH для достижения оптимальных выходов. Наилу цине результаты обычно получаются при pH от 6 [c.274]

При гидратации ацетилена образуется ацетальдегид. Реакция протекает при каталитическом действии солей ртута (была открыта М. Г. Кучеровым и обычно называется его именем) [c.268]

Для определения ванадия в ртути использован метод, основанный на каталитическом действии ванадия на реакцию окисления пирокатехина персульфатом аммония в фосфорнокислой среде [20]. Чувствительность определения 1-10 % ванадия при навеске 10 г. [c.185]

О каталитическом действии ртути при сульфировании антрахи- нона см. оригинальные работы [c.256]

Реакционный поглотительный раствор, состоящий из указанных количеств уксусного ангидрида, уксусной, мышьяковой и плавиковой (40%-ной) кислот, а также окиси ртути, готовят в отдельном сосуде, затем переносят в реакционную колбу. Уксусный ангидрид соединяется с водой, содержащейся в уксусной и плавиковой кислотах (вода понижает эффективность каталитического действия мышьяковой и плавиковой кислот). Предполагается, что в отсутствие воды образуется более реакционноспособное фтористое соединение. [c.271]

Еще в 1906 г обнаружено каталитическое действие азотнокислой ртути (записной) при нитровании антрахинона и метил-антрахинона [163] Несколько позднее найдено своеобразное каталитическое действие солей ртути при нитровании бензола Установлено, что реакция нитрования бензола в присутствии Hg(NOз) 2, при определенной концентрации азотной кислоты, направляется в сторону образования нитрофенолов При действии на бензол концентрированной азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот в присутствии ртути получают только нитробензол, для образования нитрофенолов необходимо соответствующее разбавление азотной кислоты, при котором она может проявить свое окислительное действие [c.68]

Специфическое каталитическое действие ионов ртути, кадмия, меди, никеля в реакциях алкинов связано, [c.315]

Каталитическое действие платины Свинец и ртуть 181 [c.413]

Каталитическое действие гидрозоля Ртуть вытесняет водород 217 [c.413]

Нитраты и нитриты, находящиеся в пробе, восстанавливают водородом в момент выделения до аммиака. После восстановления смесь минерализуют серной кислотой с сульфатом калия при 345—370° С при каталитическом действии сульфата ртути. Этим способом все азотсодержащие соединения переводят в гидросульфат аммония. Минерализованную пробу подщелачивают, отгоняют аммиак, собирая его в раствор кислоты, и определяют титрованием. [c.111]

Мешающие влияния. Определению мешают вещества, оказывающие такое же каталитическое действие, как иодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают ионы, образующие с иодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие церий (IV). [c.156]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Скорость абсорбции увеличивается в присутствии различных солей, причем наиболее эффективными катализаторами являются сернокислая и хлористая соли закиси меди. В опытах при низких температурах катализаторы брались в количестве 1—5%. В присутствии 5% закиси меди этилен быстро абсорбируется 95%-ной серной кислотой при температуре 40°, образуя этилсерную кислоту с выходом 94%. В случае применения ртутного катализатора и соли закиси меди абсорбция происходит даже при более низких температурах. Эффективным катализатором является также сернокислая соль двухвалентной меди [180а]. В общей схеме [1806] удаления этилена из светильного газа путем абсорбции этилена кислотой крепостью 66° Вё в качестве катализатора предложено употреблять смесь 1% ртути с ванадиевой, урановой или молибденовой кислотами. В присутствии пенообразующего вещества каталитическое действие оказывают также коллоидное серебро и серебряные соединения [181]. Применяя катализаторы, можно вести абсорбцию при температуре реакционной смеси не выше 35° и таким образом избежать образования изэтионовой кислоты. Описана полупроизводственная абсорбционная установка [182], работающая с применением медного катализатора. Позднее [183] предложены некоторые другие соединения, ускоряющие процесс абсорбции. Катализаторы увеличивают только скорость абсорбции, но не влияют на ее полноту [184]. [c.35]

При исследовании каталитического действия различных сульфатов и окислов на скорость сульфирования бензола 70%-ной кислотой при 242—260° [17] найдено, что самым активным катализатором является смесь сульфата натрия и пятиокиси ванадия. Бензол и другие углеводороды количественно сульфируются при комнатной температуре избытком серной кислоты в присутствии сухой инфузорной земли или животного угля [18]. Бензолсульфо-кислЬта вместе с другими продуктами реакции образуется при действии иода и серной кислоты на бензол при 170—180°, а также при нагревании серной кислоты с иодбензолом [19]. Гладкое превращение дифенилртути в ртутную соль бензолсульфокислоты под действием серного ангидрида [20] может дать некоторые указания на механизм каталитического влияния солей ртути на некоторые [c.11]

Из всех ртутных солей наибольшим каталитическим действием обладает сернокислая ртуть (HgO, растворенная в 1 2804), образующая с ацетиленом соединение типа тримеркуральдегида [c.517]

Возможно, каталитическое действие соли ртути заключается в том, что в качестве интермедиата образуется ртутьорга-ническое соединение [c.54]

Влияние катализатора. Вопрос о значении катализаторов в процессе сульфирования изучен недостаточно. Между тем их роль в целенаправленном синтезе сульфопроизводных несомненна. Еще в 1891 г. М. А. Ильинский установил каталитическое действие солей ртути, которые влияют не только на скорость, но и на место вхождения сульфогруппы в молекулу антрахинона. Сульфирование антрахинона в присутствии ионов ртути приводит к а-антра-хино.нсульфокислоте, а без катализатора — к р-изомеру [c.125]

Показано также, что азотнокислая ртуть оказывает каталитическое действие и на процесс нитрования бензойной кислоты азотной кислотой, направляя реакцию в сторону образования тринитрооксибвнзойной кислоты (в обычных условиях нитрования, т. е. без катализатора, бензойная кислота дает, как известно, нитробензойные кислоты). Образующаяся тринитро-оксибензойная кислота, переходящая при нагревании с отщеплением СОа в пикриновую кислоту, представляет собой 2,4,6-Тринитро-З океибензойную кислоту [c.70]

На основании экспериментальных данных Холево и Эйтингтон приходят к выводу, что ртуть не оказывает каталитического действия на реакцию нитрования м-ксилола в отличие от нитрования бензола. Это объясняется, по их мнению, способностью ксилола к легкому образованию мононитрокарбоновых [c.80]

Каталитическое действие азотнокислой окиси ртути на процесс нитрования отмечает Хольдерман причем он указывает, что это явление ограничивается только областью производных антрахинона. Впрочем, Вольфенштейн и Бетерс наблюдали то же и при нитровании бензола (см. стр. 245). [c.208]

Твердое кристаллическое вещество, полученное в небольших количествах, повидимому, является 7-иод-1, 1, 1-три-фторгептаном. При оптимальных условиях никаких побочных продуктов реакции не образовывалось. Ртуть катализировала фотохимическую реакцию между иодтрифторметаном и этиленом, при этом возникали следы иодидов ртути повидимому, каталитическое действие обеспечивается предотвращением реакции между ртутью и иодом путем рекомбинации радикала СРд с атомом иода. [c.274]

Следует сравнить данные опытов 15 и 16 с данными опытов 9 и 10 (табл. 3) на основании этих данных можно ясно видеть каталитическое действие ртути. Продукты катализированных реакций содержали несколько больше вещества с длинной цепью, чем продукты некатализированных реакций. При проведении опытов 17 и 18 в небольшом количестве образовался 1,1,1-трифторпропан (0,3 г). При проведении опытов этого типа был получен также высококипящий продукт, содержащий, повидимому, 7-иод-1,1,1-трифторпентан и 9-иод-1,1,1-трифторнонан, хотя в чистом виде эти соединения и не были выделены. [c.281]

Проверялась возможность анализа бромированных ацетиленов типа R = Q H2Br. Однако атом брома в этих соединениях связан столь лабильно, что отщепляется под действием ртутного катализатора с образованием бромно-ртутного комплекса, чем сильно ослабляется каталитическое действие ионов ртути. Поэтому соединения такого типа этим методом определять нельзя. Вероятно, подобным же образом ведут себя хлориды аналогичного строения. [c.364]

КИСЛОТ, которые уже в дальнейшем не дают возможности ртутя проявить каталитическое действие В этом случае карбоксильная группа как бы противодействует вступлению в ядро оксигрунпы, подобно тому как это наблюдается в случае присутствия в ядре некоторых других остатков, например группы NOa [c.81]

Мартинсен [8] при изучении нитрования фенола азотной кислотой различных концентраций нашел, что присутствие азотистой кислоты каталитически действует на процесс нитрования Дальнейшее исследование показало, что концентрация азотистой кислоты в растворе повышается по мере течения реакции вследствие частичного восстановления азотной Кислоты при побочных окислительных процессах Скорость Превращения азотной кислоты в азотистую значительно уменьшается в присутствии ртути, серебра или их солей Применением этих веществ удается регулировать процесс нитрования [191 Таким образом, нитрование фенбла является автокаталитиче-ским процессом, протекающим без внесения катализатора извне Мартинсен установил, что нитрование ускоряется с повы-шецием кошцентрации азотной кислоты И замедляется с повышением концентр ацйи фенола [c.93]

Отметим, что изложенное толкование причины отсутствия каталитического действия в присутствии карбоксильной группы не вызывает возражений но остается совершенно неясным, почему соль ртути не взаимодействует с т/г-ксилолом. Равным образом оно не поясняет, почему Е. И. Орлов при кипячении в течение 6 часов в колбе с обратным холодильником технического ксилола и ти-кси-лола с 45—50%-ной азотной кислотой в присутствии 2% ртути получил триоксинитродикарбоновые кислоты, из которых одна имела строение [c.25]

МОЖНО определить лишь при достаточно высокой концентрации аммиака и особенно аммонийной соли. Это означает, что лутео-ион в рассматриваемых условиях устойчив. Указанный факт наводит на мысль, что металлический электрод и система комплексов кобальта (И) могут совместно катализировать установление равновесия в системе солей кобальта (III). Непосредственно это было доказано несколькими опытами. Так, розео-нитрат, растворенный в 1 н. растворе нитрата аммония, 2 н. по отношению к аммиаку, частично превращался в лутео-соль при добавлении ртути и небольшого количества соли кобальта (II) при перемешивании всей смеси в атмосфере азота. Однако сам раствор розеонитрата в отсутствие катализаторов вполне устойчив. Несколько капель коллоидного раствора палладия и небольшое количество соли кобальта (II) оказывают еще более сильное каталитическое действие, чем ртуть. Из нескольких предварительных опытов с такого рода каталитическими системами было установлено, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением отношения концентрации аммиака к концентрации аммонийной соли, т. е. с увеличением pH. Можно предположить так же, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением концентрации кобальта (П). Казалось бы, по существу характер процесса вдаь ной каталитической системе ясен. Однако указанные системы имели ограниченное значение для исследования состояния равновесия в растворах, содержащих комплексные соединения кобальта (III), по следующим причинам 1) взаимодействие в таких системах происходило довольно медленно 2) наличие кобальта (II) усложняло проведение опытов, например вызывало необходимость создания атмосферы азота и др. 3) присутствие в равновесных растворах коллоидного палладия затрудняло оптические исследования. Именно поэтому большое значение имело то обстоятельство, что активированный уголь оказался очень эффективным катализатором в указанных процессах. Было найдено, что равновесие между комплексными соединениями кобальта (III) в присутствии угля устанавливалось в течение нескольких часов даже без добавления соли кобальта (II). [c.245]

Некоторые катализаторы находили совершенно случайно. Однажды М, Ильинский, лзвестный русский химик, ставивший опыты по окислению нафталина до фталевого ангидрида (из которого получают затем замечательную синюю краску — индиго, а также пластификаторы, позволяющие пластическим массам сохранять пластичность при низких температурах), случайно разбил шарик ртутного термометра. Капли ртути, попав в автоклав, оказали то самое желаемое каталитическое действие, которое так долго искали исследователи. Так было сделано открытие ртуть может служить катализатором. [c.10]

Отгонкой при pH 7,4 отделяют аммиак. Кубовый остаток затем нагревают со смесью серной кислоты и сульфата калия при 345— 370° С. Органически связанный азот переходит при каталитическом действии сульфата ртути в гидросульфат аммония. После подщелачи-вания пробы аммиак отгоняют в колбу с кислотой, а затем его определяют титрованием или колориметрически. Титрованием можно определить не менее 1 мг л, колориметрически — менее 2 мг л. [c.109]

Влияние добавок на реакцию электрофильного моноалкйль-ного обмена изучалось на примерах взаимодействия метилбромида ртути, а также вгор-бутилбромида (-иодида, -хлорида и -ацетата) ртути с соответствующими солями ртути, причем в качестве добавок применялись галогениды и ацетат лития [408]. При этом было показано, что каталитическое действие солей лития на скорость реакций изотопного обмена уменьшается в ряду [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология