Кетокислоты циклизация

Процессы окислительной циклизации также приводят к 1,3,4-оксадиазолам. Для превращения семикарбазонов альдегидов и а-кетокислот в различные 5-замещенные 2-амино-1,3,4-оксадиазолы использовали оксид свинца, галогены и гипогалогениты (схема 183) [31, 95, 147]. [c.526]

Любой циклический тетрагидродикетон теоретически имеет такое же состояние окисления, как и фенол. Это дает основание полагать, что ацилирование по реакции Фриделя — Крафтса янтарной кислотой или ее ангидридом должно приводить к образованию фенолов, как показано на приведенной ниже схеме реакции. Эта реакция не дает удовлетворительных результатов, возможно, из-за трудности циклизации кетокислоты [35]. [c.317]

Дегидроуксусная кислота [97], впервые синтезированая в 1866 г. [98], может быть очень просто получена при конденсации Кляйзена двух молекул этилового эфира ацетоуксусной кислоты с последующей обычной циклизацией и удалением молекулы этанола на последней стадии. В современной версии само-конденсацию р-кетокислоты проводят с использованием карбонилдиимидазо-ла в качестве конденсирующего агента [99]. [c.218]

Получение 4-оксихинолинов конденсацией эфиров Р-кетокислот с ароматическими аминами с последующей циклизацией образовавшихся анилов Р-кето- [c.224]

Реакции солей диазония с многими алифатическими соединениями используют только для получения производных, чтобы охарактеризовать эти соединения. Применимость этой реакции для крупномасштабных синтезов совершенно очевидна, если принять во внимание значительное количество красителей, которые были получены из амидов -кетокислот и 5-пиразолонов. Синтез Пшорра и родственные ему реакции циклизации диазо-ниевых соединений рассмотрены в гл. 7 сб. 9 Органические реакции . [c.29]

Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]

Возможно, В таких случаях с циклизацией конкурирует реакция полимеризэ кетокислоты через межмолекулярное ацилирование фениль. руппы в положении 4, что заставляет предпочитать этот обходный путь через о-бензилбензойную кислоту. [c.214]

При конденсации метилового эфира 2-цианметил-4,5-дцметоксифенокси-уксусной кислоты (LXXIX) с флороглюцином образуется кетокислота (ХСП, R = - Н). Аналогично 0-днметиловый эфир флороглюцина дает кетон (ХСП, R = СНа). Однако ожидаемой циклизации соединений ХСП (R = Н) [c.136]

Промежуточные а-кетокислоты также способны вступать в реакцию Пиктэ—Шпенглера с фенилэтиламинами и после декарбоксилирования давать те же конечные продукты циклизации. [c.478]

Существуют различные методы получения производных, 6-азаурацила. Чаще всего нх получают конденсацией семикарбазида или тиосемикарбазида с а-кетокислотами и их производными. Синтез проводят в две стадии вначале получают семикарбазон (тиосемикарбазои) соответствующей а-кетокислоты, а затем проводят циклизацию. Получение семикарбазона а-кетокислоты протекает обычно при 20—60° С в водных средах в течение непродолжительного времени (от нескольких минут до 2—3 ч). Продукт реакции выпадает в осадок и его, как правило, не подвергают очистке для последующего синтеза триазина. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты проводят в различных условиях, в зависимости от природы а-кетокислоты. Так, в качестве среды успешно применяют этиловый или изопропиловый спирт, иногда с добавкой диметилсульфата [640— 643], Чаще всего для замыкания цикла применяют щелочную среду водную щелочь, спиртовую щелочь, этилат натрия в этаноле [644—651]. Замыкание цикла происходит также ири действии хлористого тионила в пиридине [652]. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты ведут при повышенных температурах иногда при кипячепип в течение нескольких часов. Полученный триазин выделяют из реакционной смеси подкислением минеральными кислотами [c.163]

Действием 84% гидразингидрата в спирте на сложный эфир триазинкарбоновой кислоты выделяют гидразиды соответствующих кислот. При наличии в положении 3 или 5 триазинового кольца меркапто- или метилмеркаптогрупп происходит одновременно замещение их на гидразин [806, 808]. Гидразиды кислот получают и циклизацией гидразингидрата с замещенным амидом а-кетокислоты. Амиды кислот выделяются при действии на сложные эфиры кислот аммиаком или замещенными аминами в спиртовой среде. Обычно используют раствор аммиака в метаноле или этаноле при длительном стоянии в обычных условиях, иногда при нагревании. Можно получать амиды и при обработке эфира триазинкарбоновой кислоты раствором аммиака в ацетоне или уксусной кислоте. В случае применения аминов в качестве растворителя можно использовать сухой бензол или проводить реакцию в присутствии метилата натрия в мета- [c.199]

Льюиса в качестве катализатора. На рис. 6.23 представлена циклизация фенил гидразонов кетонов. Возможно проведение реакции с замещенными фенилгидразонами и с арилгидразонами альдегидов, кетокислот, кетоэфиров и дикетонов. [c.269]

Смелое применение ацетатной гипотезы привело к установлению строения мускониридина [27], основания, которое вместе с мусконом ХХХП встречается в железах самца мускусной кабарги. О биогенезе макроциклических кетонов ничего неизвестно, но кажется вероятным образование мускопа при циклизации поли-Р кетокислоты. Один из возможных механизмов этой циклизации [c.476]

Циклизации подвергаются также насыщенные кетокислоты, например, производные а-бензилиденвалериановой кислоты [10] [c.7]

Галогенирование 3,4-дигидро-6-метилпиронов-2 и последующее дегидрогалогенирование приводит к образованию соответствующих 6-метилпиронов-2 [34—37] схема (15) . Сравнительно недавно описан новый путь превращения 3,4-ди-гидро-6-метил-2-пиронов в 6-метилпироны-2 путем конденсации дигидропирона с ароматическими альдегидами с последующей циклизацией образующейся а-бензилиден-б-кетокислоты [10] схема (16) . [c.10]

Следующим гомологом этого ряда является р-(о-метиленкарбокси-фенил)-пропионовая кислота. Она легко получается путем восстановительной реакции, аналогичной превращению салициловой кислоты в пимелиновую (см. 15.22) 1,4-присоединение водорода приводит к образованию промежуточного енола, таутомерной формой которого является р-кетокислота, легко подвергающаяся гидролитическому расщеплению (реакция, обратная циклизации по Дикману) [c.356]

Описан синтез фенантрена из о-фенилбензойной кислоты Синтез фенантрена из нафталина и янтарного ангидрида в присутствии хлористого алюминия имеет особое значение для получения его различных гомологов. Образующиеся в этом случае кетокислоты восстанавливают по Клеммепсену, затем подвергают циклизации, снова восстанавливают амальгамой цинка в присутствии соляной кислоты, после чего осуществляют дегидрирование селеном [c.222]

Фталевый ангидрид реагирует с тетралином в присутствии хлористого алюминия с образованием кетокислоты VIII, циклизация которой приводит к смеси 1,2,3,4-тетрагидротетрафенхинона IX и 1,2,3,4-тетрагидротетраценхинона X. Тетрацен легко получается из хинона X при перегонке с цинковой пылью и порошком меди i. Дегидрирование соединения X бромом дает тетрацен-5,12-хинон i . [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология