Борнокислые эфиры

Окисленный продукт, не содержащий борной кислоты, направляется в дистилляционную колонну для отгонки непрореагировавших углеводородов. Отгонка углеводородов осуществляется при температуре 220° С и остаточном давлении 5 мм рт. ст. Отогнанные углеводороды после нейтрализации присутствующих в них жирных кислот вновь возвращаются на окисление. Кубовый продукт, представляющий собой, в основном, бораты с примесью свободных и связанных в виде эфиров жирных кислот, обрабатывается при 95—98° С слабым раствором борной кислоты, в результате чего происходит гидролиз борнокислых эфиров. [c.162]

За исключением двух первых стадий последующие операции полностью совпадают с аналогичными операциями процесса прямого окисления парафина в присутствии борной кислоты. Необходимость предварительной разгонки неомыляемых-П обусловлена тем, что широкий температурный диапазон кипения углеводородов не позволяет в дальнейшем отогнать их от борнокислых эфиров. [c.169]

Этерификация проводится под вакуумом при температуре ПО— 115° и остаточном давлении 200—300 мм рт. ст. Смесь борнокислых эфиров жирных спиртов и неомыляемых поступает в вакуум-аппарат, где при остаточном давлении 1—5 мм рт. ст. и при соот ветствующих температурах отгоняют углеводороды. Сконденсированные углеводороды возвращаются в процесс окисления парафина. [c.50]

Гидролиз борнокислых эфиров жирных спиртов водой проводится по принятой технологической схеме в производстве получения синтетических жирных спиртов методом прямого окисления жидких парафинов. [c.50]

Жирные спирты, полученные после разложения борнокислых эфиров, при необходимости могут быть подвергнуты фракционной разгонке. [c.50]

Фракции кислородсодержащих продуктов подвергали этерификации борной кислотой в реакторах с мещалками объемом 250 и 50 л. Борную кислоту подавали в сухом виде в количестве, необходимом для полной этерификации содержащихся спиртов, с избытком 10 проц. Реакцию этерификации проводили при ПО—120°С в течение 2 час. и остаточном давлении 250 мм рт. ст. Отгонку углеводородов от борнокислых эфиров проводили в реакторе с загрузкой 40 кг при остаточном давлении 3—5 мм рт. ст. и температурах соответственно для первой, второй и третьей фракций 80—115°С, 115—138°С и 138—172°. [c.85]

По схеме филиала ВНИИСИНЖ окисленный парафин фракционного состава С18—С24 этерифицируется метанолом и восстанавливается водородом с целью перевода эфиров кислот в спирты. Последние выделяются после фракционирования продуктов восстановления в виде борнокислых эфиров, промываются водой и дистиллируются. [c.143]

От борнокислых эфиров в вакууме отгоняли непрореагировавшие углеводороды и другие примеси. Эфиры подвергали гидролизу и получали сырые спирты. [c.157]

Содержание борнокислых эфиров 30,5 30,7 28,0 29,1 28,6 [c.157]

Данные по содержанию борнокислых эфиров в фракциях неомыляемых и их выход по отношению к неомыляемым-П приведены в таблице [c.174]

Борнокислые эфиры Гидроксильное число углеводородов Борнокислые эфиры Гидроксильное число углеводородов [c.174]

Полученные борнокислые эфиры далее [были подвергнуты гидролизу с последующей промывкой выделенных сырых жирных спиртов водой от борной кислоты. [c.174]

Отгонка возвратных углеводородов от борнокислых эфиров [c.181]

Исследованиями последних лет удалось показать, что высокая эффективность борсодержащих добавок связана не только с образованием устойчивых к окислению борнокислых эфиров, но и с появлением нового направления превращения гидроперекиси, приводящего в конечном итоге также к получению эфиров борной кислоты. [c.34]

Спирты извлекаются нри помощи борнокислых эфиров методом, принятым при производстве высших спиртов из мягких парафинов. Во фракции, кипящей при 230—350° С, содержится 63% первичных спиртов и 37% вторичных, а во фракции 350—410° С — 75% первичных и 25% вторичных спиртов. [c.301]

По методу, разработанному проф. А. Н. Башкировым, окисление молекулярным кислородом-смеси исходных и возвратных парафиновых углеводородов производят в присутствии 3—6% борной кислоты при температуре 164—168° С в течение 4 ч. Процесс заканчивается при достижении глубины окисления на 25—35%. Окисленная смесь содержит борнокислые эфиры жирных спиртов, свободные спирты, борную кислоту, непрореагировавшие углеводороды, кислоты, кетоны и др. [c.91]

Борные эфиры гидролизуют горячей водой или маточным раствором борной кислоты. При этом борнокислые эфиры разлагаются на свободные спирты и борную кислоту. Последнюю отделяют от спиртов и регенерируют для повторного использования. [c.91]

Образование борнокислых эфиров оксиантрахинонов защищает соединение против дальнейшего окисления и позволяет вести реакцию при более высокой температуре. Прибавление окислителей (МпОг) к олеуму приводит к образованию в качестве промежуточной фазы антрадихинонов, например [c.646]

Механизм реакции. Реакция аналогична реакции с бором [230], образующим с оксиантрахинонами внутрикомплексный борнокислый эфир следующей формулы [c.69]

Средневзвешенное содержание спиртов во всех неомыляемых составляет 15—18%. Основная масса высших жирных спиртов концентрируется в неомыляемых-И. Так, если в нулевых и первых неомыляемых содержится 10—15% спиртов, то во вторых неомыляемых их концентрация достигает 30% и выше. Высокое содержа-, ние спиртов в пеомыляемых-П послужило основанием для разработки промышленных методов их извлечения. В результате проведенных исследований были предложены следующие варианты извлечения высших спиртов из неомыляемых-П 1) этерификация борной кислотой с последующей отгонкой борнокислых эфиров [c.169]

Выбор метода извлечения зависит от двух основных факторов Ьт уровня технико-экономических показателей и от качественной характеристики получаемых спиртов. Метод метанольной экстракции обеспечивает более высокий процент извлечения спиртов из неомыляемых-П. В то же время в экстрагируемых спиртах содержание первичных спиртов значительно ниже, чем в случае применения метода этерификации борной киелото , и составляет 50— 55%. Это обстоятельство объясняется тем, что в процессе извлечения спиртов из вторых неомыляемых через борнокислые эфиры происходит обогащение смеси первичными спиртами за счет повышенных потерь вторичных спиртов. При экстракции спиртов из неомыляемых-П относительные потери вторичных спиртов составляют меньшую величину, что и обусловливает их более высокое содержание в конечном продукте. Кроме того, в спиртах, полученных экстракционным методом, содержится несколько больше углеводородов. В свою очередь спирты, выделенные с помощью борнокислых эфиров, характеризуются более высокими кислотными, карбонильными и эфирными числами [93]. [c.171]

Большой практический интерес представляет процесс жиджэ-фазного окисления моноциклоалканов в присутствии борной кислоты, связывающей образующиеся спирты в борнокислые эфиры, устойчивые к дальнейшему окислению [71]. Этерифицирующие добавки — борную кислоту или борный ангидрид добавляют в реактор для окисления (5 % от массы окисляемого углеводорода). Окисление проводилось в реакторе барботажного типа азото-водород-ной смесью, содержащей 3,5—7,0 % кислорода при удельном расходе газовой смеси 500—1500 л/(кг-ч), 145—185°С в течение 3—4 ч. [c.218]

Сырой оксонродуКт после ступени гидрирования может содержать непрореагировавшие олефины, парафиновые углеводороды, образовавшиеся в результате гидрирования части олефинов сырья, изомерные спирты и высококипящие соединения. Спирты обычно моншо выделить перегонкой. Но для разделения спиртов, полученных из широких олефиновых фракций с высокой температурой кипения, возможно использовать также перегонку высококипящих их сложных борнокислых эфиров. [c.264]

Окисление парафинов ( j —С20) кислородом воздуха в присут. Н3ВО3 при 160-170°С и атм. давлении. Образующиеся спирты связываются Н3ВО3 в борнокислые эфиры, далее не окисляющиеся. Спирты из них выделяют гидролизом. Этим способом получают смеси первичных и вторичных спиртов l2—С20. Недостатки процесса многостадийность, высокий расход парафинов, низкое качество спиртов, получение в осн. вторичных спиртов. [c.445]

Сущность метода окисления циклогексана, в присутствии борной кислоты заключается в стабилизации циклогексанола за счет связывания его в борнокислый эфир (циклогексилборат),-препятствуя тем самым его превращению в циклогексанон [32] и продукты более глубокого окисления. Таким образом, борная кислота [c.64]

С л-толуидином борнокислый эфир лейкохинизарина образует лейко-1,4-дитолиламиноантрахинон (4). Он окисляется в 1,4-дитолиламиноантрахинон (1) имеющимся в реакционной массе хини-зарином последний восстанавливается в лейкохинизарин и далее вступает в реакцию, как указано вьше [c.370]

Показатели возвратных углеводородов приведены в табл. 2. Содержание углеводородов в них находится на уровне 90—95%. Борнокислые эфиры подвергали гидролизу водой в аппарате с мешалкой объемом 25 л при 90—95°С. Техническую смесь спиртов подвергали щелочной очистке в лабораторных-условиях в стеклянной колбе емкостью Г л (1). Затем смесь спиртов перегоняли в вакууме. Технические и дистиллированные спирты (табл. 3, 4) характеризуются высоким качеством. Цвет спиртов, обработанных щелочью, характеризуется высоко стабильностью. Первая фракция сипртов состоит на 50—70% из первичных спиртов, вторая — на 70—80% из вторичных и третья — на 10—20% из первичных и 90—80 /о из вторичных. [c.85]

Соли металлов добавляли в нагретый о 120° углеводород. Окисление осуществляли при постоянной температуре 120 1°С. Начало окисления определяли по расходованию углеводорода, содержание которого в оксидате находили с помощью вытеснительной хром"атографии [26]. Количество свободных и связанных кислот в окисленном парафине определяли реакцией нейтрализации их спиртовым раствором едкого кали при нагревании до 76—78°С в течение 1 часа. Содержащиеся в продукте внутренние эфиры полностью реагировали со щелочью и определялись суммарно в кислотах. В оставшихся после. выделения кислот продуктах по гидроксильным и карбонильным числам определяли содержание спиртов и кетонов, количество которых хорошс совпадцло с данными ИК-спектроскопии, а также с количеством спиртов, выделенных через борнокислые эфиры в конечном продукте. [c.91]

Из таблиць 3 видно, что содержание борнокислых эфиров в 1-й и 2-й фракциях при глубоком окислении значительно увеличивается. Содержание борнокислых эфиров в 3-й фракции уменьшилось с 32,7 до 27,9% и одинаково "для 4-й фракции. [c.174]

Согласно уравнению реакции (Т) две молекулы н-парафина под воздействием молекулы кислорода и АОБ превращаются в алкоксиборное соединение (I), которое по реакции с избытком метаборной кислоты или оксида бора регенерируется в АОБ. В результате в условиях окисления в оксидате гидроксилсодержащие соединения находятся преимущественно в виде АОБ, которые обеспечивают наиболее высокую селективность превращения гидропероксидов и парафинов в борнокислые эфиры (I). В начальный период в реакции (1) участвуют ме-таборная кислота, другие фор.мы борных кислот или оксид бора, а по мере накопления АОБ, хорошо растворимых в окисляемом субстрате, возрастает их роль в реакции окисления. Термический распад гидропероксидов нием спиртов, а также кетонов, кислот снижают селективность процесса. [c.202]

Г олученные экспериментальные данные позволяют понять ряд явлений, не нашедших еще должного объяснения. Например, становится понятным, почему многочисленные попытки исследователей найти взамен борной кислоты вещества, обеспечивающие ту же или большую селективность окисления, не увенчались успехом. Для иллюстрации приведем полученные нами данные по окислению циклододекана в присутствии уксусного ангидрида и борной кислоты (рис. 3). Добавка уксусного ангидрида повышает селективность процесса за счет того, что предотвращает в значительной степени дальнейшее окисление образующегося циклододеканола, переводя его в соответствующий ацетат. Добавки борной кислоты, кроме того, стимулируют процесс распада гидроперекиси, приводящий в конечном итоге к образованию дополнительного количества борнокислых эфиров и повышению селективности процесса в целом (табл. 2). [c.36]

Полученные результаты позволяют сделать некоторые выводы о строении борнокислых эфиров жирных спиртов, получаемых при окислении парафина. Поскольку в развившемся процессе окисления при 165—170° С в реакционной смеси находится практически только метаборная кислота, образующиеся спирты реагируют с ней, образуя алкилметабораты [c.253]

Окисление ведется в окислительной колонне 2 (рис. Х.2) в течение 3—4 ч при 165—170 °С. В колонну из мешалки 1 подают суспензию борной кислоты в парафине, парафин и окисляющий газ. Отходящие газы уходят через обратный холодильник, где конденсируются уносимые газом капли парафина. По окончании окисления оксидат поступает в отстойник 4, где отстаивается избыток борной кислоты остальную ее часть отфильтровывают на нутч-фильтре 5. В кубе 6 отгоняется не вступивший в реакцию парафин, который после защелачивания в мешалке 8, необходимого для освобождения от кислот, возвращается в процесс. Борнокислые эфиры омыляются водой, в мешалке Р, затем щелочью в мешалке 10 при 110°С, после чего в кубе И от омыленного продукта отгоняют спирты при остаточном давлении 5 мм рт. ст. до температуры 185 °С, а затем продолжают перегонку с водяным паром до 275 °С при остаточном давлении 200 мм рт. ст. [c.185]

Фракция исходных парафиновых углеводородов и возвратные углеводороды из емкости 19 в соотношении 1 1,2 поступают в подогреватель 1, где доводятся до 165° С и подаются в окислительную колонну 3, в которой подогреваются до 170° С теплоносителем. При 170° С в колонну из смесителя 2 загружается суспензия борной кислоты, носле чего начинается окисление при непрерывной подаче в нижнюю часть колонны воздуха. Окисление продолжается 2—3 часа по достижении гидроксильного числа ок-сидата 70—80. Отработанный газ по выходе из окислительной колонны проходит систему очистки 4—10). Газ после очистки смешивается с необходимым количеством воздуха и возвращается в окислительную колонну. Масляный конденсат из аппаратов 5 и б направляется в емкость 11. Окси дат из окислительной колонны подается в емкость 12, из которой направляется в промежуточную емкость 13 и на центрифугу 14 для отделения борной кислоты. Борная кислота собирается в сборнике 15, растворяется в воде и направляется на регенерацию через 16 (суперцентрифуга). Оксидат проходит емкость 17, подогреватель 18 и поступает в дистилля-ционную колонну 19, где от борных эфиров отгоняются парафиновые углеводороды, не вступившие в реакцию, которые поступают в сборник 20. Углеводороды после промывки 10%-ным раствором КаОН в аппарате 21 насосом 22 через промежуточную емкость 23 направляются на промывку водой в колонну 24, а затем в емкость 25, из которой часть их возвращается на окисление, а другая часть подвергается дистилляции. Борнокислые эфиры из куба 26 через емкость 27 поступают через подогреватель 28 в реактор 29, где при 98°С происходит их гидролиз водой. Сырые спирты отмываются в колоннах 29а от борной кислоты. Сырые спирты собираются в емкости 30, промываются 45%-ным раствором КаОН при 110°С в реакторах 31 для удаления примеси жирных кислот, а затем из емкосш 33 поступают на дистилляцию в ректификационные колонны 32 и собираются в емкостях готовой продукции 33. Водный раствор борной кислоты собирается в емкость 34, затем поступает в выпарной аппарат 35 и далее — в кристаллизатор 36, после чего кристаллы отделяются на центрифуге 37. Аппараты 38—40 играют роль промежуточных емкостей. 41 — подогреватель, 42 — транспортер борной кислоты ж 43 — бункер. [c.295]

Химизм образования спиртов в этих ybjjOBHHX тщательно изучен [166]. Гидроксильные соединения, образовавшиеск при окислении индивидуальных углеводородов С з, С14, С и С , выделялись из оксидата в виде борнокислых эфиров, а затем после гидролиза и омыления получались в чистом виде. Оказалось, что в указанных условиях образуются спирты той же структуры, что и исходный углеводород. Была разработана методика определения первичных и вторичных гидроксильных групп, при помощи которой показано, что количество первичных спиртов составляет 10—12% [c.366]

В ряду антрахинона атом галогена в а-положении замещается на гидроксигруппу при нагревании с борной кислотой в концентрированной серной кислоте или низкопроцентном олеуме при 120—160 °С. Из 1-амино-2,4-дибром- и 1-амино-2,4-дихлор-антрахинонов так получают 1-амино-2-галоген-4-гидроксиантра-хиноны. При производстве хинизарина взаимодействием фталевого ангидрида с л-хлорфенолом в серной кислоте с добавкой борной кислоты атом хлора замещается на гидроксигруппу в процессе конденсации [416]. Реакция, вероятно, идет через промежуточное образование циклических борнокислых эфиров, атакуемых анионом Н504 как нуклеофилом, [c.359]

При нитровании ализарина образуются два продукта а) практически важный 3-н итроализарин, получающийся при обработке ализарина азотной кислотой в среде толуола или уксусной кислоты, или, лучше, в о-дихлорбензоле (можно нитровать и в серной кислоте с добавкой борной ализарин при этом, повидимому, образует борнокислый эфир) б) 4-н итр о а л и з а р и н, образующийся прн действии азотной кислоты на эфиры ализарина (и кислот уксусной, бензойной или мышьяковой) при пониженной температуре (см. схему 6). [c.188]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.646 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.646 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.599 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология