Астатин элементарный

Получение астатина в элементарном состоянии не представляет особых трудностей, так как это состояние устойчиво в водных растворах. Элементарный астатин медленно окисляется азотной кислотой и ионами трехвалентного железа. Быстрое и полное окисление его происходит при действии брома, ионов двухвалентной ртути и ряда других окислителей.. Возникающие при этом новые формы астатина не экстрагируются [c.474]

Пары элементарного астатина избирательно адсорбируются на некоторых металлических поверхностях (табл.7- [c.474]

Элементарный астатин можно перегонять из водных растворов. Обычно субмикроколичества астатина лишь частично испаряются из растворов в тех условиях, когда макроколичества иода перегоняются полностью. Вполне возможно, что иод, взятый в субмикроколичествах, будет вести себя так же, как и астатин. [c.165]

Наиболее убедительным доказательством возможности существования астатина в нулевой степени окисления, т. е. в виде элементарного астатина, являются результаты опытов по экстрагированию органическими растворителями, при которых применялся раствор астатина с концентрацией, равной приблизительно Субмикроколичества элементарного астатина экстрагируются четыреххлористым углеродом и бензолом из слабокислых водных растворов несколько хуже, чем макроколичества иода. Поскольку известно, что коэффициент распределения для галогенов в ряду хлор — бром — иод увеличивается, этот результат явился неожиданным поэтому был проведен подобный же опыт по экстрагированию субмикроколичеств иода четыреххлористым углеродом. При этом был получен коэффициент распределения 31, в то время как в опытах с макроколичествами иода его значение равнялось 85. Судя по результату этого единственного опыта, элементарный астатин в субмикроколичествах экстрагируется лучше, чем иод при тех же условиях. [c.165]

Элементарный астатин и его соединения [c.236]

В водных растворах элементарный астатин должен существовать в виде Ata, но из-за очень низкой его концентрации содержание этой формы в растворе, по-видимому, незначительно [39]. В основном элементарный астатин в растворах существует в виде продуктов его реакции со следами загрязнений, а в случае присутствия галоге-. нидов — полигалоидных соединений. Так, при большом избытке иода в растворе существуют только молекулы AtJ, которые легка получить при восстановлении астатина в более высоком валентном состоянии ионами Fe и VO в присутствии [31, 33]. [c.239]

Элементарный астатин хорошо экстрагируется из азотнокислых растворов органическими растворителями [32, 34, 128, 161], сорбируется на стекле и других материалах [31, 123, 128], соосаждается с металлическим теллуром и серебром [62, 63, 85]. [c.239]

Электрохимические свойства астатина изучены весьма слабо, что объясняется отсутствием весовых количеств этого элемента. Установлено, что критический потенциал выделения астатина на катоде, измеренный по методу Жолио [129], равен 1,22 в, а на аноде —1,45 в [128]. Природа электродных процессов, а также состав выделяющегося на электродах соединения астатина не были установлены. Выделение на катоде наблюдается в том случае, когда в растворе находятся бихромат-ионы, в присутствии которых, как было показано в работах [6,23], образуется одновалентный катион астатина. В том случае, когда астатин находится в растворе в элементарном состоянии или после окисления персульфатом, выделения на катоде не наблюдается. Выделение астатина на аноде возможно из различных растворов [217]. [c.242]

Элементарный астатин хорошо экстрагируется из азотнокислых растворов многими органическими растворителями. Коэффициенты распределения элементарного астатина при экстракции четыреххлористым углеродом из 0,01 М НКОз и воды составляют соответствен- [c.244]

Элементарный астатин частично соосаждается из водных слабокислых растворов с осадками некоторых гидроокисей, а также с AgJ, ти, по-видимому, за счет адсорбции на поверхности осад-ков [31]. При увеличении кислотности раствора или промывании осадков ацетоном адсорбция полностью подавляется. Соосаждение происходит также с элементарным теллуром (при восстановлении теллуристой кислоты, например, сернистым газом), с металлическим серебром, сульфидами различных тяжелых металлов, причем соосаждение сильно понижается в присутствии носителя — иода, что подтверждает адсорбционный характер соосаждения астатина [62, 63, 89]. [c.250]

Из азотнокислых растворов элементарный астатин хорошо сорбируется на стекле, что используют для его выделения и очистки [31]. Адсорбция зависит от концентрации азотной кислоты при повышении последней адсорбция астатина уменьшается. [c.252]

Элементарный астатин и его соединения.........., [c.306]

Элементарный астатин. Астатин, получаемый путем бомбардировки пластинки металлического висмута а-частицами, отделяется от висмута при температуре плавления последнего (271° С) испарением в вакууме (или в токе гелия). При этом он конденсируется на холодной поверхности стекла в форме невидимой радиоактивной пленки. Полоний, который может образоваться в результате бомбардировки висмута дейтронами, при этих условиях испаряется в незначительной степени. Элементарный астатин легко испаряется со стеклянной поверхности при комнатной температуре. Поэтому осадок астатина, полученный при первой возгонке, может быть вновь возогнан и сконденсирован на другой охлажденной поверхности. В результате можно выделить радиохимически чистый астатин, не содержащий носителя. Пары элементарного астатина характеризуются избирательной адсорбцией на чистых металлических поверхностях в высоком вакууме (астатин хорошо адсорбируется при комнатной температуре на платине, серебре и золоте и плохо — на никеле и меди). [c.165]

В водных растворах элементарный астатин химически устойчив. Есть указания на диспропорционирование элементарного астатина в щелочных растворах (pH =13) с образованием иона астатида (At ) и астатина в некотором окисленном состоянии. [c.165]

Степень окисления —1 (ион астатида At ), повидимому, установлена совершенно определенно. Двуокись серы и металлический цинк в кислой среде и ион сульфита в щелочной среде восстанавливают элементарный астатин до такого состояния, при котором он количественно осаждается с иодидом серебра или с иодидом таллия (1). В то же время было показано, что астатин в нулевой степени окисления не осаждается с хлоридом или иодидом серебра. Астатин в нулевой степени окисления не восстанавливается 0,25М раствором сульфата железа (И), но, повидимому, медленно восстанавливается мышьяковистой кислотой. [c.166]

Наиболее достоверно установленными валентными состояниями астатина являются —1, О и +5, отвечающие иону At", элементарному At и иону АЮ соответственно. Эти валентные формы аналогичны устойчивым состояниям других галоидов, находящихся в растворах в макроколичествах. Другие валентные состояния астатина менее устойчивы в растворах и поэтому труднее идентифицируемы. Аппельман [33] приводит следующую схему окислительновосстановительных потенциалов астатина в слабокислых растворах (pH 1) [c.238]

Другой устойчивой валентной формой астатина является At , который можно получить при окислении астатид-иона разбавленной азотной кислотой, ионами трехвалентного железа или при восстановлении астатина в более высоком валентном состоянии ионами двухвалентного железа в присутствии минеральных кислот [128]. Формы существования астатина в нулевом состоянии в водных растворах в отсутствие носителя иода могут быть самыми разнообразными, на что указывают невоспроизводимые результаты экспериментов с элементарным астатином [31, 32, 123, 128]. Невоспроизводимость данных опытов имеет место и в случае использования микроколичеств иода [131]. [c.239]

Как уже отмечалось, элементарный астатин в присутствии иода образует полигалоидные соединения типа А1Л. Такие полигалоид-ные соединения астатина хорошо экстрагируются хлороформом и I4, что часто используется для идентификации этих соединений. [c.240]

При экстракции элементарного астатина из 0,1 Ai раствора NaOH происходит уменьшение коэффициента распределения примерно до 1, по-видимому, за счет диспропорционирования At до астатид-иона и астатина в более высоком окисленном состоянии [128]. Подкисление раствора до 0,1 М по HNO3 переводит астатин в прежнюю форму, которая вновь экстрагируется четыреххлористым углеродом с коэффициентом распределения 25. [c.245]

Как следует из табл. 50, реэкстракция элементарного астатина из органической фазы 0,01 М раствором HNO3 практически не происходит. Однако при наличии в том же растворе реагентов, изменяющих валентное состояние астатина или образующих с последним комплексные соединения, происходит уменьшение коэффициента распределения, причем это уменьшение зависит от степени действия окислителя или восстановителя. Для растворов НС1 и KJ уменьшение величин D обусловлено образованием неэкстраги-руемых комплексных полигалоидных соединений астатина. [c.246]

Исходный препарат (5—15 мг элементарного теллура с соосажденным астатином) растворяют в 0,2—0,3 мл8 М НС1 при окислении теллура хлором и полученный раствор пропускают со скоростью 1—2 капли в минуту через хроматографическую колонку размером 5 X 2 сж с катионитом, предварительно промытым 5—10 жл 8 М НС1 (насыщенной СЬ). Теллур вымывают 0,5—1 мл 8 М раствором НС1 (насыщенной СЬ), причем вместе с теллуром вымывается более 99% полония, присутствующего в растворе вследствие недостаточной предварительной очистки [c.248]

Элементарный астатин обладает очень большой летучестью. Это свойство астатина используют для выделения его из облученной висмутовой мишени. На летучесть астатина с сухих твердых поверхностей оказывает влияние природа подложки и характер ее поверхностй летучесть обычно высока для чистых поверхностей. В приближенном виде испарение с чистых поверхностей стекла при комнатной температуре можно описать экспоненциальной кривой с периодом полуиспарения около часа. Летучесть с поверхности золота, серебра и платины значительно меньше период полуиспарения равняется примерно 16 час. Низкая летучесть астатина с поверхностей этих металлов обусловлена, по-видимому, взаимодействием его с материалом подложки [4, 128, 132]. [c.253]

Дистилляционные методы, основанные на большой летучести элементарного астатина, использованы для выделения астатина из висмута, золота и других элементов, облученных а-частицами или многозарядными ионами [31, 40, 46, 59, 62, 63, 83, 117, 128, 141]. Образующийся в этих ядерных реакциях астатин является основным продуктом, вклад других радиоактивных ядер незначителен [17, 153], и получение радиохимически чистого астатина сводится к отделению его от материала мишени, а также от радиоактивных изотопов полония, свинца и таллия [46]. Поэтому дистилляционные методы позволяют получать астатин в радиохимически чистом состоянии без переведения мишени в раствор. После облучения мишень нагревают в токе воздуха, инертного газа или вакууме до температуры 300—600° С и улавливают астатин, конденсирующийся на охлаждаемой жидким азотом поверхности стеклянной ловушки [46, 128, 141]. Для уменьшения содержания полония проводят повторную дистилляцию. Выход астатина при использовании висмута в качестве мишени и сравнительно низких температур очень мал (5—15%), что является недостатком этого метода (при температурах свыше 600 °С начинает возгоняться и висмут). Предполагают [42], что низкий выход астатина обусловлен образованием нелетучих соединений астатина с висмутом. Так, нагревание висмутовой мишени на воздухе при 700—800° С способствует более эффективной дистилляции астатина (— 80%), по-видимому, за счет разложения этих нелетучих соединений астатина. Для повышения выхода астатина до 30% Аппельман [31] предложил проводить дистилляцию следующим образом. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология