Астатин соединения

Химия астатина. Поскольку долгоживущие изотопы астатина неизвестны, его химические свойства изучались исключительно с субмикроколичествами его соединений или с крайне разбавленными растворами. При этом концентрация астатина в растворах не превышала 10" —10" моль/л [23]. [c.473]

Химия астатина. Поскольку долгоживущие изотопы астатина неизвестны, химические свойства астатина и его соединений изучались исключительно при работе с субмикроколичествами этих веществ или с крайне разбавленными рас- [c.164]

Система — 51. Система — 51 совершенно не изучена и соединения астатина с кремнием не получены. [c.44]

За исключением соединений селена и теллура, органические производные элементов VI и VII групп (возглавляемых кислородом и фтором соответственно) рассматриваются не как металлоорганические соединения, а скорее как соединения, занимающие особое место в органической химии. В некоторых отно-щениях селен и теллур проявляют металлоидные свойства. В группе галоидов только иод проявляет слабые металлические свойства мы вынуждены не рассматривать астатин, так как, несмотря на его несомненные металлические свойства, в распоряжении имеются только незначительные его количества, и химии его органических производных не существует. Настоящая глава будет посвящена поэтому соединениям селена, теллура и иода, хотя они будут рассматриваться в связи с обсуждением свойств группы в целом. [c.247]

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АСТАТИНА И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ [c.235]

Элементарный астатин и его соединения [c.236]

Некоторые термодинамические характеристики астатина и его соединений рассчитаны в работах [16, 24, 147, 185]. [c.236]

В табл. 48 приведены данные по энтропии, теплоте образования и изменению термодинамического потенциала для астатина и его соединений в различных агрегатных состояниях. Химические и другие свойства астатина обсуждаются во многих обзорных рабо- [c.236]

Термодинамические характеристики астатина и его соединений при 289 К [16] [c.237]

К настоящему времени опубликовано несколько работ по получению ряда элементоорганических соединений астатина [22, 23, [c.237]

В водных растворах элементарный астатин должен существовать в виде Ata, но из-за очень низкой его концентрации содержание этой формы в растворе, по-видимому, незначительно [39]. В основном элементарный астатин в растворах существует в виде продуктов его реакции со следами загрязнений, а в случае присутствия галоге-. нидов — полигалоидных соединений. Так, при большом избытке иода в растворе существуют только молекулы AtJ, которые легка получить при восстановлении астатина в более высоком валентном состоянии ионами Fe и VO в присутствии [31, 33]. [c.239]

Электрохимические свойства астатина изучены весьма слабо, что объясняется отсутствием весовых количеств этого элемента. Установлено, что критический потенциал выделения астатина на катоде, измеренный по методу Жолио [129], равен 1,22 в, а на аноде —1,45 в [128]. Природа электродных процессов, а также состав выделяющегося на электродах соединения астатина не были установлены. Выделение на катоде наблюдается в том случае, когда в растворе находятся бихромат-ионы, в присутствии которых, как было показано в работах [6,23], образуется одновалентный катион астатина. В том случае, когда астатин находится в растворе в элементарном состоянии или после окисления персульфатом, выделения на катоде не наблюдается. Выделение астатина на аноде возможно из различных растворов [217]. [c.242]

Отделение астатина соосаждением и сорбцией неорганическими соединениями [c.250]

В связи с различием в окислительной активности находится способность галогенов вытеснять друг друга из соединений фтор вытесняет хлор, бром, йод и астатин хлор вытесняет бром, йод и астатин, но не вытесняет фтор бром вытесняет йод и астатин, но не вытесняет фтор и хлор йод может вытеснить только астатин. На свойстве взаимного вытеснения галогенов друг другом основано получение брома и йода реакцией замещения их в соединениях хлором (как в лаборатории, так и в про изводственном масштабе). [c.181]

Все сведения о химических и физико-химических свойствах астатина и его соединений получены с помощью экспериментов с ультрамалыми количествами элемента и экстраполяции данных для его ближайших аналогов и теоретических расчетов. Обычно для исследования используют концентрации элемента порядка 10- —10" М. При таких концентрациях астатин взаимодействует с микропримесями, следами пыли, образуя радиоколлоиды [109], сорбируется стенками стеклянной посуды [23, 31, 32, 123, 128] и т. д. В этом отношении, а также и по некоторым другим свойствам, астатин более похож на полоний и висмут, чем на иод [62, 143]. Наиболее концентрированный раствор астатина (10 М) был использован в работе [31]. Для приготовления более концентрированных растворов потребовалось бы получение очень больших активностей (например, 1 М раствор астатина в количестве 1 мл обладал бы а-активностью 7000 кюри), что неизбежно приводило бы к значительным радиационным эффектам и осложняло бы изучение астатина в определенном валентном состоянии. [c.235]

По химическим свойствам астатин—элемент со слабо выраженными металлоидными свойствами (сильно напоминает металл). Характерно, что при электролизе азотнокислых растворов астатина он одновременно откладывается и на катоде и на аноде. На катод астатин идет в качестве катиона (подобно металлу), а на анод—в виде кислотного остатка какой-нибудь астатиновой кислоты (вероятно, AtO или AtO a). Высшая положительная валентность астатина-1-5, отрицательная —1. Дает с Ag соединение состава AgAt (подобно AgJ). Астатин растворяется в органических растворителях, подобно иоду. [c.184]

Опыты по экстракции астатина основываются на предполагаемой близости свойств астатина и иода. Так, например, известны два хлорсодержащих комплекса иода J 17 и ЛС1Г. Эти комплексы хорошо экстрагируются диизопропиловым эфиром и не экстрагируются бензолом. Опыты по получению аналогичных соединений проводились и с астатином. Результаты их представлены в табл. 6-13. [c.473]

Степени окисления и химические соединения астатина. Исходя из чисто умозрительных представлений можно предположить, что в основном состоянии нейтральный атом астатина должен был бы иметь электронную конфигурацию и, повидимому, должен стремиться приобрести устойчивую конфигурацию радона путем захвата 6/7-электрона с образованием иона астатида А1 . Кроме того, для астатина можно было бы ожидать легкого образования ковалентных связей, причем максимальное координационное число ввиду большого размера атома астатина должно быть не меньше шести. [c.165]

В и е о р г а и и ч е с к о й химии И. и. использовались для доказательства существования неустойчивых соединений (гидридов свинца, гидратов благородных газов) для определения состава и строения комплексных соединений, строения окислов и кислот для изучения механизма образования тионатов и иолитионатов, гетерополисоединепий и др., механизма реакций с перекисью водорода и процессов ее каталитич. разложения и т. д. И. и. принадлен ит большая роль в открытии и установлении места в периодич. системе новых элементов — технеция, прометия, астатина, трансурановых алементов. [c.93]

Астатин находится в VII группе периодической системы Д. И. Менделеева и является аналогом фтора, хлора, брома и иода. Как известно, наиболее типичными для галоидов являются соединения, в которых они играют роль одновалентных металлоидов. Однако при переходе от фтора к иоду наблюдается некоторое ослабление металлоидного и усиление металлического характера элементов. Тенденция к образованию отрицательно заряженных ионов для галогенов должна уменьшаться с увеличением их порядкового номера, в то время как тенденция к образованию положительно заряженных ионов — увеличиваться. Электроположительные свойства у астатина проявляются более резко, чем у иода [128], а в некоторых случаях он ведет себя как металл выделяется на катоде при электролизе [128], соосаждается из солянокислых растворов, с сульфидами металлов [62, 128], образует в азотнокислых растворах в присутствии биохромата однозарядный катион [6, 23] и др. -Согласно термодинамическим расчетам [19, 36, 50], иод может существовать в виде гидратированного катиона, однако вероятность образования катиона при переходе от астатина к иоду и далее к хлору резко падает. [c.235]

В присутствии сильных окислителей (SaO , Се , JO , BiOJ,. I2 и т. д.) в азотно- и хлорнокислых растворах образуется ион АЮз, который соосаждается с иодатами серебра и ряда других металлов [31, 33, 137]. Отрицательный заряд астатат-иона доказан методом электромиграции [123]. При окислении горячим раствором NagSaOg астатин соосаждается с осадками Fe(OH)s и La(OH)s. По-видимому, в этом случае образуется нерастворимое в щелочной среде соединение типа Ьа(А10з)з [128]. Однако с гидроокисью четырех- [c.239]

Как уже отмечалось, элементарный астатин в присутствии иода образует полигалоидные соединения типа А1Л. Такие полигалоид-ные соединения астатина хорошо экстрагируются хлороформом и I4, что часто используется для идентификации этих соединений. [c.240]

Так, экстракция AU четыреххлористым углеродом происходит с коэффициентом распределения 5,5 [34]. Полигалоидные соединения астатина с иодом типа sAUa получены в твердом состоянии [61]. [c.241]

Как следует из табл. 50, реэкстракция элементарного астатина из органической фазы 0,01 М раствором HNO3 практически не происходит. Однако при наличии в том же растворе реагентов, изменяющих валентное состояние астатина или образующих с последним комплексные соединения, происходит уменьшение коэффициента распределения, причем это уменьшение зависит от степени действия окислителя или восстановителя. Для растворов НС1 и KJ уменьшение величин D обусловлено образованием неэкстраги-руемых комплексных полигалоидных соединений астатина. [c.246]

Для концентрирования астатина, его отделения от радиоактивных примесей и анализа элементоорганических соединений Халкин с сотр. [4, 22, 23] широко применяли хроматографические методы. Эти методы основаны на высокой сорбции окисленного хлором астатина из концентрированных растворов НС1 на катионите дауэкс-50 X 8. [c.248]

Анализ элементоорганических соединений астатина производят методом восходящей хроматографии на бумаге марки Быстрая в стеклянных цилиндрах высотой 40 см и диаметром 4 см. В цилиндр добавляют-— [25 мл проявляющего растворителя — ацетона, в который погружают 0,5 см бумажной ленты шириной 2 см. Предварительно анализируемый раствор наносят на бумагу в виде узкой полоски на расстоянии 2 см от нижнего края бумаги. После поднятия фронта растворителя на 10 сж выше уровня нанесения вещества хроматографическую бумагу вынимают, высушивают, разрезают на полоски шириной в I СМИ измеряютрадиоактивность астатина и иода. [c.250]

Дистилляционные методы, основанные на большой летучести элементарного астатина, использованы для выделения астатина из висмута, золота и других элементов, облученных а-частицами или многозарядными ионами [31, 40, 46, 59, 62, 63, 83, 117, 128, 141]. Образующийся в этих ядерных реакциях астатин является основным продуктом, вклад других радиоактивных ядер незначителен [17, 153], и получение радиохимически чистого астатина сводится к отделению его от материала мишени, а также от радиоактивных изотопов полония, свинца и таллия [46]. Поэтому дистилляционные методы позволяют получать астатин в радиохимически чистом состоянии без переведения мишени в раствор. После облучения мишень нагревают в токе воздуха, инертного газа или вакууме до температуры 300—600° С и улавливают астатин, конденсирующийся на охлаждаемой жидким азотом поверхности стеклянной ловушки [46, 128, 141]. Для уменьшения содержания полония проводят повторную дистилляцию. Выход астатина при использовании висмута в качестве мишени и сравнительно низких температур очень мал (5—15%), что является недостатком этого метода (при температурах свыше 600 °С начинает возгоняться и висмут). Предполагают [42], что низкий выход астатина обусловлен образованием нелетучих соединений астатина с висмутом. Так, нагревание висмутовой мишени на воздухе при 700—800° С способствует более эффективной дистилляции астатина (— 80%), по-видимому, за счет разложения этих нелетучих соединений астатина. Для повышения выхода астатина до 30% Аппельман [31] предложил проводить дистилляцию следующим образом. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология