Реакции образования нелетучих соединений

РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ НЕЛЕТУЧИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.73]

В других процессах одновременная массопередача и химическая реакция могут использоваться для производства желаемого продукта, как например при абсорбции сернистого ангидрида для получения серной кислоты и абсорбции окислов азота для получения азотной кислоты. Другими возможными процессами являются процессы селективной очистки. Как отмечалось в предыдущей главе, степень извлечения отдельных растворенных веществ из многокомпонентной смеси нельзя изменить совершенно произвольно. Если абсорбционная колонна рассчитана на данную степень извлечения по одному растворенному веществу, то степень извлечения других растворенных веществ строго предопределена. Но если в абсорбент добавляется вещество, взаимодействующее с различными растворенными веществами с разной скоростью, то селективность абсорбции можно в некоторой степени контролировать. Примером может служить обработка смесей газообразных углеводородов водными растворами солей меди. Ненасыщенные углеводороды из газовой смеси поглощаются жидкой фазой, в которой они взаимодействуют с медными солями с образованием нелетучих соединений. Но насыщенные углеводороды не взаимодействуют химически и лишь немного поглощаются путем физической абсорбции. [c.703]

Грей [34] показал, что некоторые ацетали, например диметил-ацеталь миристинового альдегида, реагируют необъясненным пока образом с полиэтиленгликольадипинатом с образованием смеси соединений. Реакции между веществом и примесями в жидкой фазе часто могут быть предотвращены путем стабилизации колонки большим количеством реагирующего вещества. Анализ галогенидов металлов с применением эвтектической смеси нелетучих неорганических солей в качестве жидкой фазы был значительно улучшен в лаборатории авторов стабилизацией колонок большими пробами летучих галогенидов металлов. Аналогичным образом стабилизировались колонки с ангидридами органических кислот. Эта обработка эффективно обезвоживает колонку и прибор и устраняет гидролиз галогенидов металлов и ангидридов кислот. [c.148]

Иногда необходимо разделить стадии образования нового продукта реакции и его удерживания сорбентом. Прочно адсорбированное соединение можно рассматривать как нелетучее. Понятие нелетучее соединение , конечно, справедливо только в конкретных условиях (адсорбент, температура и т. д.). [c.84]

Широкое применение находит газовая хроматография и в химии полимеров, хотя при обычных условиях высокомолекулярные соединения нелетучи, а хроматография полимеров при высоких давлениях делает только первые шаги. Это объясняется тем, что в химии полимеров во многих важнейших процессах (например, в реакциях образования полимеров или их деструкции) участвуют как исходные реагенты или как продукты реакции низкомолекулярные вещества, для анализа которых успешно используются классические газо-хроматографические методы. [c.6]

Данные табл. 1 служат иллюстрацией того хорошо известного факта, что алифатические углеводороды значительно менее устойчивы по отношению к действию излучения с высокой энергией (если выражать эту устойчивость через количество образующегося при облучении газа), чем ароматические соединения, тогда как олефины занимают в этом смысле промежуточное положение [3, 4, 9, 14, 18]. Естественно напрашивается такое объяснение этого факта, согласно которому промежуточные радикалы и свободные атомы вступают в реакцию с двойными связями с образованием нелетучих продуктов. Так, например, малое количество образующегося водорода при радиолизе бензола можно объяснить наличием реакции [c.161]

При этом используют реакции, приводящие к образованию нелетучих или труднолетучих соединений, или к поглощению целевых компонентов (или, наоборот, сопутствующих им примесей) сорбентами с хорошо развитой поверхностью, обладающими определенной избирательностью по отношению к соединениям различных классов. [c.44]

Избирательное образование каким-либо из компонентов разделяемой смеси нелетучих соединений с реагентом, помещенным непосредственно в аналитическую колонку или в короткую трубку (реакционную петлю) до или после аналитической колонки перед детектором (см. рис. 85, б, в), легло в основу получившей широкое распространение методики вычитания пиков. Вычитание может быть осуществлено либо в результате необратимо протекающих химических реакций, либо вследствие необратимой сорбции разделяемых компонентов неподвижной фазой. Применяемые для этих целей некоторые селективные реагенты (поглотители) и вычитаемые ими из анализируемой смеси классы химических соединений представлены в табл. 13. [c.169]

Технический тиодан — мелкокристаллическое вещество коричневого цвета, плавящееся при температуре от 70 до 100°. Плохо растворяется в воде, но хорошо растворяется в органических растворителях. Нелетуч. При длительном воздействии щелочей тиодан разлагается с образованием нетоксичных соединений. Ввиду этого тиодан при комбинировании с инсектицидами и фунгицидами с щелочной реакцией следует применять сразу же после приготовления. Для борьбы с вредителями выпускается 50%-ный смачивающийся порошок тиодана.. [c.131]

К образованию нелетучих или труднолетучих соединений, затрудняющих испарение атомов лития из твердых частиц аэрозоля, приводит присутствие в анализируемом растворе некоторых кислот и их солей. Влияние кислот, или так называемый анионный эффект, обычно сказывается в понижении интенсивности излучения (при органических кислотах и в повышении) и зависит как от рода кислоты или ее соли, так и от их концентрации. Результаты исследования по методу двух распылителей показали, что анионный эффект сложен по природе и связан как с задержкой испарения металла из частиц аэрозоля, так и с реакциями, проходящими в газах пламени [378]. Атомы галогенов, кислотные остатки и продукты их пиролиза в газах пламени, вероятно, взаимодействуют с атомами металлов с образованием малодиссоциированных соединений в соответствии с уравнением Ме+Х МеХ (где X — атом галогена или кислотный остаток) либо кислотный остаток связывает ион металла или электрон по уравнениям [c.114]

Процесс образования покрытия термическим разложением МОС в паровой фазе начинается с адсорбции паров МОС па поверхности подложки. Затем происходит разложение исходного соединения и десорбция газообразных продуктов пиролиза. При повышенных температурах возможно также частичное разложение паров МОС и к объеме, вблизи поверхности подложки. Образовавшийся на покрываемом предмете слей металла пли какого-либо нелетучего его соединения ввиду невысокой температуры проведения процесса практически не испаряется с поверхности подложки. Однако может иметь место удаление атомов металла с поверхности подложки в результате обратимости реакции или других побочных реакций продуктом термического разложения с выделившимся металлом, приводящих к образованию летучего соединения. [c.177]

Эти нелетучие соединения диффундировали в первобытные моря, где подвергались дальнейшим химическим превращениям, приводившим к образованию, наряду с мириадами других веществ, также полипептидов и полинуклеотидов. Таким образом, первобытные моря становились чем-то вроде жидкого органического бульона , в котором происходили многочисленные химические реакции. Согласно гипотезе, сложность этого бульона медленно возрастала, т. е. в нем происходила молекулярная эволюция. [c.44]

Описанные выше реакции применимы только для обнаружения водорода в нелетучих соединениях. При температуре выше 400°С тиоцианат калия также реагирует с атмосферной влагой с образованием сероводорода. [c.37]

Если термическое разложение происходит в присутствии кислорода, то ход процесса существенно меняется. Молекулы кислорода трудно реагируют с молекулами, насыщенными по валентностям. Со свободными же радикалами они реагируют легко, причем с образованием кислородсодержащих атомных групп, которые диссоциируют легче исходных соединений. Это способствует увеличению количества зарождающихся радикалов. Поэтому ускоряются как реакции окисления, так и термического разложения. Увеличение концентрации радикалов благоприятствует развитию ассоциации, в результате чего увеличивается ВЫХОД нелетучего остатка от термического разложения. [c.84]

Техника проведения реакций образования нелетучих соединений (методхтка удаления) очень разнообразна. [c.82]

Н. Рей [69] один из первых использовал реакцию образования нелетучих соединений, применив метод галоиди-рования, для определения примесей в этилене. Им было показано, что удаление этилена из анализируемо смеси про сходит на колонке, содержащей 40% жидкого брома на угле, в результате образования тяжелых бромопроизводных этилена, адсорбируемых углем. Бромирование этилена проходило в первой колонке (19 X 1,1 см), содержащей 12,5 г брома на угле, разделение во второй колонке (40 X 0,2 см), заполненног активированным углем. Процессы бромирования, адсорбированного поглощения (удаления) и последующего объемного хроматографического разделения легких примесей были объединены в одном приборе. ]Метод позволил количесгвенно [c.84]

Дистилляционные методы, основанные на большой летучести элементарного астатина, использованы для выделения астатина из висмута, золота и других элементов, облученных а-частицами или многозарядными ионами [31, 40, 46, 59, 62, 63, 83, 117, 128, 141]. Образующийся в этих ядерных реакциях астатин является основным продуктом, вклад других радиоактивных ядер незначителен [17, 153], и получение радиохимически чистого астатина сводится к отделению его от материала мишени, а также от радиоактивных изотопов полония, свинца и таллия [46]. Поэтому дистилляционные методы позволяют получать астатин в радиохимически чистом состоянии без переведения мишени в раствор. После облучения мишень нагревают в токе воздуха, инертного газа или вакууме до температуры 300—600° С и улавливают астатин, конденсирующийся на охлаждаемой жидким азотом поверхности стеклянной ловушки [46, 128, 141]. Для уменьшения содержания полония проводят повторную дистилляцию. Выход астатина при использовании висмута в качестве мишени и сравнительно низких температур очень мал (5—15%), что является недостатком этого метода (при температурах свыше 600 °С начинает возгоняться и висмут). Предполагают [42], что низкий выход астатина обусловлен образованием нелетучих соединений астатина с висмутом. Так, нагревание висмутовой мишени на воздухе при 700—800° С способствует более эффективной дистилляции астатина (— 80%), по-видимому, за счет разложения этих нелетучих соединений астатина. Для повышения выхода астатина до 30% Аппельман [31] предложил проводить дистилляцию следующим образом. [c.254]

В случае образования нелетучего соединения информацией является исчезновение пика исходного соединения на хроматограмме, свидетельствующее о том, что функциональная группа в этом исходном соединении прореагировала. Исчезновение пика принято называть "вычитанием". Вычитать можно спирты борной кислотой [234, 235], альдегиды—стационарной фазой FFAP [236], альдегиды вместе с кетонами—гидроксила-мином [237] и карбоновые кислоты—окисью цинка [238]. Для количественного вычитания альдегидов пользуются 0-дианизидином, а для количественного вычитания кетонов, альдегидов и эпокисей пользуются бен-зидином. Для исключения из их состава эпокисей применяют фосфорную кислоту. Для этого реагент вместо фазы наносится на адсорбент, помещенный в петлеобразную трубочку диаметров, равным диаметру газовой колонки хроматографа, которая присоединяется к началу или концу этой колонки. Продукт реакции детектируется в процессе ГЖХ-анапиза. [c.36]

В то же время, подобрав соответствующие условия, можно получить комплексы и с нормальными парафинами, содержащими менее шести атомов углерода в цепи. Так, Домаску и Кобе [27] удалось получить комплекс с н-пентаном при низкой температуре и под большим давлением. Шленком [28] были подобраны условия для получения карбамидных комплексов, хотя и неустойчивых, из нелетучих соединений, содержащих в цепи всего три атома углерода. Предложен способ выделения карбамидом низкомолекулярных углеводородов, содержащих в неразветвленной цепи молекулы от двух до семи атомов углерода, из смеси углеводородов, являющихся жидкостями в нормальных условиях. Для образования комплекса с такими низкомолекулярными углеводородами реакцию необходимо проводить в присутствии парафинового углеводорода, твердого при нормальных условиях, а также в присутствии небольшого количества полярного жидкого растворителя. Образующийся комплекс выделяют из реакционной смеси, после чего из него регенерируют углеводороды низкого молекулярного веса [29]. [c.18]

Широко используется в реакционной газовой хроматографии метод вычитания, основанный на селективном удалении из анализируемой смеси одного или группы компонентов. Вычитание происходит в результате химической реакции, приводящей к образованию нелетучих или сверхлету-чих в условиях хроматографического эксперимента соединений. Используют и физические методы, например адсорбцию компонентов анализируемой смеси. Так, для селективного поглощения алкенов Сз-Сб используют силикагель, пропитанный концентрированной серной кислотой. Для вычитания этилена и ацетилена серную кислоту дополнительно насыщают сульфатом серебра. Сопоставляя хроматограмму исходной фракции и полученную с использованием реактора, можно по разности определить содержание непредельных углеводородов. [c.72]

Метод вычитания широко используют в газовой хроматографии для качественного и количественного анализа сложных смесей. Метод вычитаниЯ который можно рассматривать как вариант метода селективного разделения, основан на селективном удалении из анализируемой смеси одног-о или группы компонентов. Удаление (вычитание) может происходить либо в результате химической реакции, приводящей к образованию нелетучих (или, напротив, сверхлетучих в данных условиях хроматографического эксперимента) соединений компонентов анализируемой смеси, либо в результате использования физических методов, приводящих к образованию новой нелетучей фазы (например, адсорбционной) для компонентов анализируемой смеси. Обзор литературы по этому методу (до 1966 г.) дан в монографии [1]. [c.137]

Они очень легко растворимы в воде, но высаливаются при добавлении одноименных ионов, нераствори1 ы в эфире, нелетучи и не плавятся. Поскольку реакция образования б сульфитного соединения обратима, альдегид можно регенерировать путем добавления к водному раствору его бисульфитного соединения некоторого количества карбоната натрия или соляной кислоты, достаточного для того, чтобы либо нейтрализовать, либо разрушить свободный бисульфит натрия, присутствующий в равновесной смеси [c.487]

При гидролизе дигалоидсиланов в умеренных условиях образуются преимущественно циклические полимеры с низким молекулярным весом [1054, 1595]. При детальном изучении влияния условий гидролиза диметилдихлорсилана на состав жидких продуктов установлено, что содержание низкомолекулярных полимеров растет с увеличением количества взаимного растворителя. Увеличивается также количество жидкой части и в присутствии Н+-иона наоборот, ОН--ионы подавляют образование циклических полимеров с низким молекулярным весом. Неполярные жидкости, которые не являются взаимными растворителями (например, гептан), практически не оказывают влияния на гидролиз [1595]. Обратная зависимость была установлена при гидролизе диметилдиэтоксисилана взаимный растворитель и кислотный катализатор обусловливают в данном случае образование большого количествв нелетучих соединений. Такое же действие оказывает и нагревание до температуры кипения, кроме того, это сокраш,ает продолжительность реакции с 18 до 8 час. При гидролизе диметилдиэтоксисилана кипячением с одинаковым объемом смеси спирта и концентрированной соляной кислоты (1 1) образуется полимер, содержащий около 50% низших циклических диметилсилоксанов и 50% нелетучих высокомолекулярных соединений [1394, 1400, 1401]. [c.278]

Метод вычитания, который можно рассматривать как вариант метода селективного разделения [2, И, 12], основан на селективном удалении из анализируемой смеси одного или группы компонентов. Удаление (вычитание) может происходить либо в результате химической реакции, приводящей к образованию нелетучих (или, напротив, сверхлетучих в данных условиях хроматографического эксперимента) соединений, либо в результате использования физических методов, приводящих к образованию новой нелетучей фазы [12,13]. [c.191]

Все соли аммония при слабом прокаливании летучи или разлагаются с образованием летучих соединений. Этим пользуются для удаления иона NH+из сферы реакции в тех случаях, когда он препятствует открытию других катионов. С этой целью испытуемый раствор выпаривают досуха на фарфоровой пластинке и осторожно прокаливают до тех пор, пока не прекратится выделение летучих соединений. Если имеют дело с аммонийной солью летучей и легко разлагаемой при высокой температуре кислоты, то такая соль при высокой температуре обычно улетучивается целиком. Таковы, например, NH l, NH4NO3, (N 4)20204, NH4 H3 O2. Особенно легко улетучивается при повышенной температуре карбонат аммония при выпаривании его растворов на часовом стекле или платиновой крышке совершенно не остается плотного остатка. Несколько иначе ведут себя при прокаливании аммонийные соли нелетучих кислот. Такие соли при прокаливании выделяют NHg, а нелетучая кислота остается. Так, при прокаливании (NH )jP04 остается ортофосфорная кислота [c.42]

В известном смысле такое разделение является искусственным, поскольку реакции, протекающие в первую очередь, могут использовать один из исходных компонентов реакции (обычно М Х) в качестве растворителя, т. е. в виде расплавленной соли. Однако первый тип реакций полезно рассмотреть отдельно, так как такие методы получения наталкиваются на специфические экспериментальные трудности. Так, вообще трудно гарантировать образование чистых соединений, так как одно из реагирующих веществ обычно взято в небольшом избытке и во многих случаях не может быть удалено (ко1да оно нелетуче и нерастворимо в растворителях, инертных по отношению к продукту). В некоторых случаях, конечно, реагирующие вещества можно смешать точно в стехиометрпческом соотношении без особых экспериментальных затруднений, однако необходимо быть уверенным, что продукт является действительно индивидуальным соединением, а не смесью. [c.145]

Соединения с кислородом. Окись 1П2О3 получают, прокаливая гидроокись галлия или его нитрат. Она светло-желтая, приобретает при нагревании коричневую окраску. Кристаллизуется в кубической решетке типа МП2О3. Плотность 7,1 г/см . Легко растворяется в кислотах, если не была подвергнута сильному и продолжительному прокаливанию. Прокаленная окись индия на холоду реагирует с кислотами очень медленно, но хорошо растворяется в разбавленных кислотах при нагревании. Щелочи на нее не действуют. Теплота образования 221 ккал/моль. При 700—800° восстанавливается водородом или углеродом до металла. Плавится при 1910°. Нелетуча. При нагревании выше 1200° частично диссоциирует, образуя низший окисел [21. Монокристаллы окиси индия в виде прозрачных зеленоватых кубиков или октаэдров получают путем, транспортной реакции [7 [c.282]

В отличие от тетрафторида для тетрахлорида реакции присоединения мало характерны. С хлоридами других элементов он, как правило, образует системы эвтектического типа. Установлено образование комплексов лишь с небольшим числом органических лигандов ацетонитрилом, ацетофенолом, ацетилацетоном и другими -дикетонами, а также с азотсодержащими основаниями (как пиридин, фенан-тролин и т. п.). Большинство этих комплексов — твердые, нелетучие, бесцветные вещества, гидролизующиеся водой и влагой воздуха. С о-оксихинолином тетрахлорид реагирует, образуя нерастворимое соединение [c.166]

Поскольку в ходе реакции катализаторы не претерновают превращения, теоретически срок их службы неограничен. Однако в практических условиях большинство катализаторов разрушается или постепенно дезактивируется при работе и поэтому их необходимо ГЕериодически регенерировать или заменять свежими. Разрушение катализатора вызывается физическими или химическими причинами. Физическое разрушение может быть вызвано механическим истиранием или перегревом п спеканием. Механическое истирание приводит к чрезмерному увеличению потерь вследствие уноса тонких фракций газовыми потоками и резкому увеличению пвдравлического сопротивления слоя спекание ведет к изменению структуры поверхности катализатора и быстрой потере активности. Химическое разрушение является в основном следствием химического взаимодействия между веществом катализатора и соединениями, содержащимися в сырьевом потоке, с образованием стойких продуктов реакции. Причиной химической дезактивации и разрушения может быть и накопление высокомолекулярных соединений, содержащихся в исходном газовом потоке или образующихся при процессе в результате побочных реакции. Обе эти причины ведут к уменьшению числа активных центров на поверхности катализатора и падению активности катализатора. Дезактивацию под действием примесей, содержащихся в газовом потоке, называют отравлением катализатора. Постепенная дезактивация катализатора вследствие накопления отложений на поверхности и вызываемая ею необходимость периодической регенерации весьма часто наблюдается при процессах, ведущих к образованию одного или нескольких нелетучих продуктов реакции. Например, превращение сероуглерода в сероводород процессом гидрирования сопровождается образованием элементарного углерода (кокса), который необходимо периодически удалять с поверхности катализатора. [c.316]