Полимеры с кетонными заместителями

Органические полимеры принято делить на гомо- и гетероцепные в зависимости от природы атомов, входящих в главную цепь полимера. Гомоцепные полимеры, в свою очередь, делят на различные классы в зависимости от природы заместителя углеводороды, галогенпроизводные, спирты, кислоты, эфиры, нитрилы, альдегиды, кетоны и т. д. Гетероцепные полимеры могут быть поделены на классы в зависимости от природы группировки, повторяющейся в главной цепи (табл. 1.3). [c.17]

Выше уже упоминалось (стр. 267), что некоторые насыщенные соединения также способны присоединять бром вследствие их енолизации. К таким веществам принадлежат, например, некоторые кетоны. С другой стороны, известны ненасыщенные соединения, не присоединяющие бром. Такое свойство особенно характерно для веществ, в которых атомы углерода, участвующие в этиленовой связи, соединены с сильно отрицательными заместителями. В высокомолекулярных полимерах не всегда реагируют все двойные связи 5 . [c.290]

Полиметилметакрилат (ПММА) получают радикальной полимеризацией в массе или в суспензии. Это прозрачный пластик, обладающий высокой прочностью, отличной погодоустойчивостью, не ухудшающий своих характеристик при продолжительной эксплуатации. Наличие объемных боковых заместителей обусловливает аморфную структуру полимера. Он устойчив к действию многих химических реагентов, хотя и растворим в ряде органических растворителей, например кетонах, хлорированных углеводородах и сложных эфирах. [c.175]

Полимеризацию инициируют с помощью пероксида бензоила. Полимер растворим в кетонах, простых эфирах, хлорированных углеводородах и т.д. Обычно он устойчив по отношению ко многим химическим реагентам и является хорошим заместителем материалов типа асбеста или слюды. [c.190]

Карбонильными соед. могут быть алифатич. и ароматич, альдегиды и кетоны, а-дикетоны, хиноны, а-кетоэфиры и ацилцианиды, олефины-ациклич. и циклич. еоед. с разл. заместителями при двойной связи. Р-цию обычно проводят в апротонном р-рителе (напр., в беизоле, гексане) при УФ облучении (X 360 нм). Выходы оксетанов 60 90%. Оси. побочные продукты - олигомеры и полимеры. [c.450]

Применимость этого метода для решения структурных проблем определяется тем, что можно достичь высокой эффективности процесса разрыва цепи у двойных связей, не сопровождающегося другими изменениями в молекуле. Хорошие результаты обычно получали при озонировании полимеров в растворе или суспензии при комнатной или более низких температурах с последующим тщательным выпариванием растворителя и нагреванием с водой остатка, предварительно обработанного [27—31[ или не обработанного [32—34] перекисью водорода. При этом образуются продукты кислотного или кетонного характера в зависимости от того, содержат ли атомы углерода при двойной связи какие-либо заместители. Кислоты обычно определяли в виде сложных эфиров. Образование обоих типов продуктов можно показать на примере получения левулиновой кислоты из каучука (см. выше). Инфракрасные спектры озонированных диеновых полимеров подтверждают присутствие карбонильных и гидроксилын ьч групп и полное отсутствие гидроперекисей [35]. [c.201]

П. хорошо растворил в ароматич. и хлорированных углеводородах, плохо — в кетонах и эфирах, нерастворим в спиртах и алифатич. углеводородах. П. вступает в реакции электрофильного замещения (нитрование, хлорметилированис и т. д.). П., содержащий в ароматич. ядрах заместители, может подвергаться полимер-аналогичным иревращенпям оп устойчив к действию щелочей и к-т основной продукт его термич. деструкции (выше 300 °С) — MonOiMep. [c.114]

Алкокси- и арилоксигомополимеры хотя и имеют полукристаллическую структуру, как правило, растворяются в ряде растворителей, включая тетрагидрофуран (ТГФ), хлороформ и толуол при комнатной температуре или умеренно повышенных температурах, однако ниже температуры 7 (1). Поли-быс-трифторэтоксифосфазен растворим в ТГФ и кетонах при комнатной температуре. Полимеры с более длинными фторуглеродными боковыми цепями растворимы только во фреоновых эфирах, однако наличие концевой СРгН-группы вместо СРз делает полимер растворимым в ацетоне, метаноле или ТГФ. Полимеры имеют высокий молекулярный вес (М >2-10 ) и чрезвычайно высокую степень полидисперсности (Му]/Мп>10) [12] при небольшом количестве длинноцепных ветвлений в этих условиях синтеза. В ТГА (термогравиметрический анализ) экспериментах первые признаки потери веса обычно наблюдаются при температуре около 300 °С и зависят от природы заместителя. Однако недавно появились данные о том, что даже при температуре 165°С, которая для многих полимеров находится в области перехода 7 (1), может идти деструкция цепи с соответствующим снижением молекулярного веса, полидисперсности и степени разветвления [13, 14]. Данные по механическим свойствам редки и отчасти противоречивы. Пленки, отлитые из ТГФ, обычно гибкие и при холодной выт.яжке могут быть умеренно высоко ориентированы, в то время как образцы, полученные прессованием при температуре выше Т ), обладают низкой прочностью. Необходимо отметить, что обработка образца при температуре выше Г(1) сопровождается изменением мезоморфной структуры, происходящим в кристаллическом образце при ориентации. Как правило, плавление образца невозможно из-за исключительно высоких температур плавления (выше 300°С), так как при этом идет интенсивное разрушение образца. Практическое применение поли- [c.316]

Деструктирующее влияние света находит применение при создании фоторазрушаемых полимеров. Необходимосп в таких материалах обусловлена требованиями экологии. В естественных условиях полимерная тара одноразового использования может сохраняться много лет, что приводит к загрязнению окружающей среды. Введение в полимеры сенсибилизаторов фотодеструкции (например, ароматических кетонов, 9,10-антрохинона, меркаптобензтиазола, производных акридина и др.) позволяет значительно ускорить процесс разрушения полимерной тары, образующиеся в процессе деструкции вещества включаются в естественные биологические циклы. Под действием света может происходить фотосшивание макромолекул полимеров. Оно может наблюдаться даже при облучении полимеров, молекулы которых не содержат реакционноспособных групп в основной цепи или в боковых заместителях. В этом случае акту сшивания предшествует возникновение свободных радикалов и накопление ненасыщенных фрагментов молекул. В отсутствие кислорода наиболее вероятным является следующий механизм, который можно продемонстрировать на примере полистирола (Ph-фенил eHs) [c.59]

Для улучшения растворимости координационных полимеров бис-ф-ди-кетонов) был предпринят, с одной стороны, синтез полимеров на основе тетракетонов, содержащих в качестве заместителей полярные группы, способствующие улучшению растворимости, и, с другой стороны, осуществлен синтез полимеров на основе титана — шестикоординационного металла, четыре связи которого участвуют в создании координационного цикла, а две замещены на органические радикалы [51]. [c.72]