Сложные полиэфиры получение

Вопрос о ММР жидких тиоколов дискутируется в литературе свыше десяти лет. Предположение о наиболее вероятном ММР, аналогичном ММР сложных полиэфиров, полученных в процессе равновесной поликонденсации, оказалось вполне справедливым для линейных полимеров [10, с. 486 25]. [c.560]

Рис. 5.5. Светлопольное изображение полиуретана на основе сложного полиэфира, полученное с помощью просвечивающего электронного микроскопа (темные домены имеют размеры 30—100 A в некоторых образцах наблюдается вариация размеров доменов) [491].

Одним из крупных преимуществ эластичных полиуретановых пенопластов перед другими ячеистыми резинами является их инертность к окислению. Однако можно предположить, что эластичные пенопласты менее стойки к действию гидролизующих агентов. Полиуретановые пенопласты на основе сложных полиэфиров (полученные с избытком диизоцианата) можно успешно применять в тех случаях, когда изделие подвергается действию гидролизующих агентов, например при изготовлении губок, щеток и т. п. В настоящее время пока еще не имеется данных относительно срока службы этих изделий. Можно дать только представление об относительной эффективности применения различных эластичных пенопластов. Следует также отметить, что ускоренные методы испытания на старение не являются еще достаточно надежными, однако работа в этом направлении продолжается. [c.85]

Из рис. 56 видно, что пенопласт на основе сложного полиэфира, полученный при избытке воды, имеет худшую способность противостоять старению. Это подтверждает положение о том, что непрореагировавшие ОН-группы действуют как гидрофильные центры. [c.86]

В качестве гидроксилсодержащих веществ обычно используют сложные полиэфиры, полученные при взаимодействии дикарбоно-вых кислот с избытком многоатомного спирта. Желательно, чтобы такие полиэфиры имели минимальное кислотное число во избежание протекания реакции с карбоксильными группами, сопровождающейся выделением диоксида углерода. [c.116]

На рис. 1.5 приведен спектр ПМР сложного полиэфира, полученного [c.11]

При исследовании [8] методом ГПХ полистиролов (ПС), поли-пропиленоксидов (ППО), полиэтиленоксидов, сложных полиэфиров, полученных из адипиновой кислоты и 1,3-пропиленрликоля (линейный олигомер) и глицерина (разветвленный олигомер), на полиуретановом геле в ацетоне показано, что зависимость Уд от lg М имеет линейный характер (рис. IV.5) и различна для олигомеров разного типа. Как видно из рис. 1У.5, при этом отсутствуют различия в поведении линейных и разветвленных полиэфиров одинаковой химической природы при ГПХ. Последнее коррелирует с одинаковыми гидродинамическими характеристиками линейных и разветвленных олигоэфиров [17]. [c.142]

В скелетные цепи простых и сложных эфиров входят атомы кислорода, которые, увеличивая гибкость молекул, делают их необычно чувствительными к влиянию межмолекулярных сил в какой-то степени это относится и к связям —СНг — NH— полиамидов. Чтобы оценить влияние таких гибких связей, необходимо рассмотреть только некоторые характерные алифатические полимеры каждого типа. Алифатические части молекул этих полимеров имеют тенденцию быть плоскими, хотя в целом молекулы могут не быть плоскими из-за вращения вокруг эфирных, сложноэфирных и пептидных связей. У политетраметиленоксида — [(СНг)4 —0] — и политри-метиленоксида — [(СНг)з — 0] — молекулы кристаллизуются целиком в виде плоских зигзагообразных структур [14]. Упаковка последовательностей метиленовых групп, по-видимому, является в этом случае доминирующим фактором, однако если эти последовательности становятся более короткими или добавляются боковые группы, то структура молекул становится спиральной, как это имеет место у полиметиленоксида [38], поли-этиленоксида [14, 114] и полипропиленоксида [101]. У сложных полиэфиров, образуемых этиленгликолем и двуосновными алифатическими кислотами, алифатические части молекул являются опять-таки плоскими, но возможны значительные повороты вокруг связей — СНг — О —. Например, структура полиэтиленадипата далека от плоской, и угол поворота составляет 66° [14]. Период идентичности при таких поворотах у алифатических сложных полиэфиров, полученных из триметиленгликоля, заметно укорочен, и имеются указания на то, что по крайней мере у некоторых из них молекулы в кристаллической фазе могут быть в какой-то степени вытянуты, если к полимеру приложено растягивающее усилие [14]. [c.427]

Сравнение скорости некатализируемой реакции о-толилизоцианата и о-толуидина со скоростями других реакций свидетельствует о том, что она протекает медленнее, чем начальная стадия некатализируемой реакции толуилендиизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями или водой. Так, время полупревращения при взаимодействии смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 80 20 со сложным полиэфиром, полученным из диэтиленгликоля и адипиновой кислоты, при 28 °С в бензоле составляет около 700 мин, тогда как время полупревращения при реакции смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 60 40 с 2-этилгексиловым спиртом было равно приблизительно 200 мин. Как видно из табл. 66, гидроксильные группы спиртов и воды обладают одинаковой реакционной способностью. Более того, реакции изоцианатов с водой и гидроксилсодержащими соединениями могут сильно ускоряться в присутствии катализаторов, тогда как реакции их с аминами обычно ускоряются незначительно . Акселрод и сотр. показали, что соединения олова, которые обычно используются при получении пен, ускоряют взаимодействие изоцианатов с простыми полиэфирдиолами намного больше, чем взаимодействие их с ароматическим амином. Исключение составлял триэтилендиамин он ускорял обе эти реакции одинаково. [c.280]

Опытами было показано, что деструкция под влиянием соединений олова не идет в высоком вакууме или в атмосфере азота и замедляется в присутствии антиоксидантов. Поэтому можно предположить, что эта деструкция по природе является окислительной. Более того, поскольку пенополиуретаны на основе сложных полиэфиров, полученные в присутствии диоктоата дибутилолова, не подвергались деструкции, ее следует объяснить наличием в молекулах полимеров простых эфирных групп. Вероятно, в этом процессе принимает непосредственное участие третичный водород, расположенный рядом с простым эфирным кислородом. [c.290]

Наличие высокотемпературного пика объясняется подвижностью молекулярных сегментов большого размера в переменном электрическом поле. Суш,ествует определенная зависимость между высокотемпературными пиками tg б и числом ароматических циклов в единице объема для поликарбоната па основе бисфенола А, полиэтилентерефталата и сложных полиэфиров, полученных из бисфенола А и себациновой, изофталевой или терефталевой кислот . Подвижность молекул, обусловлива-юш,ая появление высокотемпературных пиков па кривых зависимости tg б от температуры, является причиной, вызываюп1,ей изменение различных физических свойств при температуре стеклования. [c.175]

Многие линейные полимеры высокого молекуляр1юго веса, полученные из соответствующих мономеров, являются волокнообразующими. Так, сложные полиэфиры, полученные из ш-оксикислот или из а, (о-гликолей и а,ш-дикар-боновых кислот, полиамиды—из. ш-аминокислот или из а,(о-диамипов и а,ш-дикарбоновых кислот, полиуретаны—из а,ш-гликолей и а,т-диизоциапатов, полиацетали—из а,ш-гликолей, полиаигидриды—из а,ш-дикарбоновых кислот, и т. д., обладают волокнообразующими свойствами при условии, что эти полимеры имеют линейное строение, высокий молекулярный вес и способны к ориентации. Структурные факторы, от которых зависят эти свойства, подробно рассматриваются в главах X, XI и XII, и здесь нет надобности детально останавливаться на этом вопросе, хотя следует еще раз подчеркнуть, что и для линейных полимеров правильный выбор мономеров, обеспечивающий получение высокомолекулярных линейных продуктов, является важнейшим условием. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология