Толуилендиизоцианат, реакция

При добавлении к эпоксидной смоле толуилендиизоцианата паропроницаемость и особенно водопроницаемость покрытий значительно снижаются. Это объясняется тем, что при реакции [c.116]

Для ускорения отверждения в рецептуры П. с отвердителями аминного типа вводят также диизоцианаты, напр, толуилендиизоцианат. Амин при этом берется примерно в стехиометрич. количестве в расчете на реакцию с диизоцианатом и эпоксидной смолой. Отверждение обеспечивается благодаря быстро проходящей реакции диизоцианата с полиамином с образованием соответствующих полимочевин. В результате образуется устойчивая пена. [c.285]

Аналогично вышеописанному методу можно проводить реакцию конденсации других диизоцианатов с гликолями. Особенно широко применяются толуилендиизоцианаты, а также ряд других ди- и триизоцианатов (табл. 12). [c.219]

С другой стороны, для реальной кинетической схемы необходимо учесть, ЧТО реакционная способность гидроксильных групп в молекулах диолов и триолов существенно различна [31—35], различна реакционная способность также и в молекулах большинства используемых диизоцианатов (например, в 2,4-толуилендиизоцианате) [36], и, наконец, необходимо также учесть эффект замещения в ходе реакции [6], т. е. изменение 1)еакционной способности функциональных групп после того, как одна из них прореагировала. [c.64]

Реакция 2,4-толуилендиизоцианата с диалкилфосфористыми кислотами сопровождается выделением углекислого газа и образованием продукта неустановленного строения. [c.62]

В настоящее время для улучшения водостойкости уретановых каучуков получило широкое распространение использование поликарбодиимидов (ПКД) в качестве эффективных стабилизаторов. Их ингибирующее действие основано на реакции К=С=0-грунн с СООН-группами, образующимися при омылении сложноэфирных звеньев. Образцы ПКД были получены на основе 2,4-толуилендиизоцианата, а также смеси изомеров (2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата), взятых в соотношениях 65 35 и 80 20. [c.102]

Вскоре было предложено вместо мономерных диизоцианатов, раздражаюш,е действующих на организм человека, применять нелетучие аддукты толуилендиизоцианата и некоторых полиолов (например, триметилолпропан или гексантриол), получаемые по реакции [c.17]

При нагревании димеры изоцианатов диссоциируют до мономеров. Например, димер 2,4-толуилендиизоцианата при 175 °С быстро и почти полностью диссоциирует с образованием мономера. Как было показано, превращение димера в мономер протекает по реакции первого порядка. Диссоциация ускоряется такими катализаторами, как триэтилфосфин. Как было отмечено, при обсуждении образования димеров, этот процесс является равновесным. Так, в растворах бензола в присутствии фосфина димер толуилендиизоцианата диссоциирует при 25 °С на 25%, а при 80 °С — на 100%. [c.131]

Исходный полиэфир получают при небольшом избытке двухосновной кислоты, например, проводят этерификацию этиленгликоля с избытком адипиновой или себациновой кислоты или их смеси. Обычно получают полиэфир с молекулярным весом 800—1000, содержащий на обоих концах макромолекул карбоксильные группы, которые и вступают в реакцию с диизоцианатом (например, с гексаметилен- или толуилендиизоцианатом). Пено-полиамиды применяют в качестве тепло- и звукоизоляционных материалов, амортизаторов, заполнителей отдельных отсеков конструкций (для уменьшения их веса, при сохранении необходимой жесткости). [c.446]

Если реакцию вести в течение длительного времени, образуется мочевина. Данные о скорости реакции между димером толуилендиизоцианата и дибутиламином в дихлор-бензоле представлены на рис. 1. Ясно, что в зависимости от условий анализа димер может помешать определению аминного эквивалента изоцианатов. [c.132]

Рис. III. Зависимость константы скорости реакции 2,4-толуилендиизоцианата с метанолом при 25 С от полярности среды

Анаморфоза кривой второго порядка для некатализируемой реакции 2,4-толуилендиизоцианата линейна почти до 60% превращения, а для 2,6-толуилендиизоцианата до 30% превращения. [c.195]

Замедляющее влияние о-метильной группы было также показано на примере селективной реакции изоцианатной группы 2,4-толуилендиизоцианата в положении 4. В этом случае образуется 68% мочевины и 32% смеси изомеров [c.230]

Диизоцианаты весьма реакциснноспособны. Они взаимодействуют с гидроксилсодержащими соединениями даже при комнатной температуре. Поэтому лаки, изготовленные из указанных компонентов, не могут быть практически применены вследствие их нестабильности. Возникла необходимость стабилизировать один из компонентов — толуилендиизоцианат путем блокирования реакционноспособной изоцианатной группы. Это достигается реакцией между изоцианатной группой и фенолом [c.251]

ВЯЗКОГО раствора. Описываемая ниже реакция 4,4 -диа-минодифенилового эфира с 2,4-толуилендиизоцианатом служит примером подобного типа реакции. В этом слу чае образуется смешанный полимер с чередующимися структурными единицами. [c.120]

Соответственно с уменьшением полярности системы (ионные взаимодействия заменяются на взаимодействия за счет водородных связей) уменьшаются прочность и остаточное сжатие вулканизатов. Для достижения оптимальных механических свойств вулканизаты с амидными сшивками необходимо усиливать техническим углеродом. Подобные, хотя и более сложные структуры получают, применяя полиамины, соединения, содержащие амино- и иминогруппы, а также Ы-содержащие полимерные смолы. Этиленгликоль и аналогичные ему вещества способствуют диспергированию вулканизующего агента и тем самым улучшают свойства вулканизатов. Амидные поперечные связи образуются также при взаимодействии карбоксильных групп эластомера с полиизоцианатами [58 60 75 76], например с л-фенилендиизоцианатом, -толуилендиизоцианатом, гексаметилендиизоцианатом, 1,3-бис (3-изоцианат-л-толил) мочевиной. Реакция протекает при комнатной температуре с выделением диоксида углерода из промежуточного продукта реакции. Она применяется только для вулканизации клеев и пропиточных составов для пористых материалов. При введении изоцианатов на вальцах наблюдается сильная подвулканизация смесей. [c.167]

Для экспериментов использовались суммарные сланцевые фенолы (содержащие 22% этанола), фракционный состав ко-торых соответствовал ТУ 38—9—18—67 (ФРЭС). Фурфурол квалификации чистый . Для исследования была использована полимерная окись пропилена (лапрол) с молекулярной массой 2000, которая обрабатывалась технической смесью 2,4 и 2,6-толуилендиизоцианата при температуре 35 °С по известной реакции [4] [c.88]

В реактор загружают толуилендиизоцианат, нагревают до 30—40 С и растворяют в толуоле После этого температуру повышают до 50 °С и при этой температуре постепенно добавляют из весового мерника переэтерификат Температура в аппарате ие должна превышать 55 °С Поскольку реакция сильно экзотермична, в рубашку аппарата необходимо подавать холодную воду По достижении заданных показателей процесс прекращают Готовый 1фодукт сливают в тару и герметично укупоривают [c.144]

Водород амидных групп полиамидных волокон обладает относительно низкой реакционной способностью. Одпако и в этом случае возможны химические реакции. Например, обработанные гексаметилендиизоциапатом или 2,4-толуилендиизоцианатом полиамидные волокна теряют способность растворяться в муравьиной кислоте [22]. Это связано, очевидно, со сшиванием макромолекул [c.272]

Аналогичный метод использовали также для получения дисперсий сополимеров е-капролактона с окисью этилена и другими эпоксидами [49. В качестве катализаторов применяли пятифтористый фосфор и эфират трехфтористого бора. Дисперсионную полимеризацию р-пропиолактона вели в циклогексане в присутствии эфирата трехфтористого бора с использованием сополимера лаурилметакрилата с глицидилметакрилатом в качестве предшественника привитого стабилизатора [45]. Описана также дисперсионная полимеризация лактамов в присутствии синтетических каучуков в растворе алифатических углеводородов [50]. Вероятно происходят реакции прививки на растворимый полимер. Например, е-капролактам при обработке натрий-е-капролактамом и толуилендиизоцианатом как активатором дает в алифатическом углеводороде в присутствии полибутадиена дисперсию полимера е-капролактама. Последнюю получали также в смеси алифатических и ароматических углеводородов при действии натрия в присутствии статистического сополимер ного предшественника стабилизатора на основе лаурилметакрилата и Л -метакрилоилкапро-лактама [45]. [c.244]

В качестве связующих твердых ракетных топлив применяются полиуретановые каучуки. Опи получак тся по реакции полиприсоединения диизоцианатов (большей частью толуилендиизоцианата) с олигомерным полиэфиром (адипиновой, себациновых кислот с этилен-, диэтилен- или бу-тилепгликолями) с концевыми гидроксильными группами. [c.51]

Гопкивс [2140] указывает, что образование полиуретановых пен происходит в две стадии 1) рост цепей в результате реакции изоцианата и полиэфира и 2) выделение СОг при реакции изоцианатных групп двух цепных молекул с водой и образование поперечных связей между этими молекулами. Исследовалось влияние дозировки толуилендиизоцианата и воды на свойства пен, а также влияние на физические и механит ские свойства пен соотношения изомеров 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов. [c.185]

Интересный вид каучука представляют полиэфируретаны, получаемые реакцией 2,4-толуилендиизоцианата с разветвленным сложным полиэфиром алифатической дикарбоновой кислоты (адипиновой и т. п.) и алифатического гликоля или смеси гликолей (бутандиола, этиленгликоля, триметилолпропана и т. п.) или же с простым полиэфиром достаточно большого молекулярного веса [618]. [c.99]

Джонсом и Савиллом [545] была исследована реакция образования полиуретанов из ряда ароматических изоцианатов, в-том числе 2,4-толуилендиизоцианата, с окисью этилена, окисью пропилена, стирола и эпихлоргидрином в присутствии следов-пиридина, вызывающего, по-видимому, раскрытие циклов окисей олефинов. Описано [546] получение полиуретанов из полиэфиров с диизоцианатами, например толуилендиизоцианатом. [c.190]

Пенопласты можно разделить на две группы жесткие и эластичные. Пенополиуретаны получают в результате реакции между диизоцианатом (главным образом толуилендиизоцианатом) и полиэфиром в присутствии соответствующего катализатора и воды. В качестве катализаторов используют главным образом третичные амины (например триэтиламин) применяют также оловоорганические соединения [c.438]

Из изоцианатов наибольшее практическое значение имеют м-толуилендиизоцианат (получаемый из л-толуилендиамина) и дифенилметанизоцианат (получаемый из 4,4-диаминодифенил-метана и его олигомеров, которые синтезируют из анилина и формальдегида при кислотном катализе реакции) [c.219]

Одновременно с исследованиями в области клеев и покрытий в Германии проводились работы по получению пенополиуретанов, главным образом жестких. Жесткие пеноматериалы, известные под названием Moltopren, получали из толуилендиизоцианата (смесь изомеров 2,4-и 2,6-приблизительно в соотношении 65 35, называемая Desmodur Т) и сложных полиэфиров с концевыми ОН-группами (Desmophen) Углекислый газ, необходимый для придания пенополиуретану пористости, получали в результате реакции между диизоцианатом и свободными карбоксильными группами, присутствующими в сложном полиэфире [c.19]

Таким образом, для точного анализа реакционной способности 2,4-толуилендиизоцианата необходим синтез чистых уретанзамещенных моноизоцианатов и изучение их реакций. [c.154]

Реакции ряда диизоцианатов с большим избытком 2-этилгексилового спирта и сложными полиэфирами, имеющими концевые гидроксильные группы, были исследованы Бейли с сотр. В качестве полиэфира они использовали продукт конденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с молекулярным весом 1900. Реакцию проводили в бензоле контроль реакции вели с помощью ИК-спектроскопии по изменению интенсивности полосы поглощения в области 4,4 лг/с, характерной для изоцианатной группы. На рис. 6 представлены данные о реакциях некоторых диизоцианатов с 2-этилгексиловым спиртом, а также смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов (в соотношении 80 20) с полиэфиром при 28 °С. Заметно резкое уменьшение константы скорости реакции 2,4-толуилендиизоцианата, а также смеси изомеров толуилендиизоцианата примерно при 50%-ной степени превращения. Напротив, константы скорости реакции для 2,6-толуилен-диизоцианата, 4,4 -дифенилметандиизоцианата, п-фени-лендиизоцианата и лг-фенилендиизоцианата в ходе реакции уменьшаются незначительно. [c.189]

Реакции 2,4-толуилендиизоцианата и 4,4 -дифенилме-тандиизоцианата с н-бутиловым спиртом в ксилоле были изучены Мортоном с сотр> > Ими было показано, что [c.191]

Аналогичное исследование реакционной способности ряда диизоцианатов и, для сравнения, трех моноизоциана-тоБ было проведено Беркусом и Эккертом . Во всех опытах в качестве катализатора использовали триэтиламин. Контроль реакции проводили по изменению содержания изоцианатных групп (пробы заливают раствором дибутиламина и затем титруют кислотой). Были вычислены величины энергии и энтропии активации для реакций первой (константа скорости /г ) и второй (константа скорости з) изоцианатных групп. Следует отметить, что при расчете значений и для 2,4-толуилендиизоцианата исходная реакционная способность N O-группы в положении 4 принималась равной реакционной способности N O-группы в положении 2, что, по-видимому, не обосновано. Данные, полученные Беркусом и Эккертом, приведены в табл. 21. [c.195]

Влияние различных катализаторов на реакцию толуилендиизоцианата (смесь изомеров 2,4- и 2,6- в соотношении 80 20) с избытком полидиэтиленгликольадипината (10 моль/л) было исследовано в работе Бейли и сотр. Концентрация катализатора составляла 5 мол. % в расчете на изоцианат. Результаты исследования приведены в табл. 28. [c.205]

Чрезвычайно простой метод оценки каталитической активности различных соединений в реакциях изоцианатов со спиртами был применен Бриттоном и Гемайнхар-дом . Они смешивали толуилендиизоцианат (смесь изомеров 80 20) и простой полиэфир с тремя гидроксильными группами (мол. вес 3000) в соотношении N00 ОН = 1. Затем к полученной смеси добавляли 10%-ный раствор катализатора в сухом диоксане в таком количестве, чтобы концентрация катализатора в реакционной смеси составляла 1% от веса полиэфира. Об активности катализатора судили по времени, необходимому для гелеобразования смеси при 70 °С. В этих опытах использовались те же самые реагенты, которые применяются при одностадийном способе производства пенопластов, а растворитель почти полностью был исключен. Таким способом удалось быстро опробовать сотни возможных катализаторов. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология