Активные столкновения молеку

При а — О реакция протекает как термическая. Если а имеет определенные значения, то реакция протекает как ценная. Если а > 1, то реакция протекает по механи.зму разветвленных цепей. Реакция будет мономолекулярной, если а — 1, т. е. когда столкновение активной молеку.лы конечного продукта с молекулой исходного продукта приводит к образованию активной молекулы исходного продукта. [c.52]

По оценке Шульца, аж 10 [76]. Так как для гибких цепей т [уравнение (10)], то к обратно пропорциональна вязкости растворителя и, согласно уравнению (13), не зависит от среднего молек лярного веса макрорадикала. Независимость к от средней степени полимеризации была подтверждена экспериментально и объяснена тем, что с увеличением длины цепи макрорадикала частота встреч активных концов цепей у.меньшается, но соответственно уве.личивается длительность встречи. Эти два эффекта находятся в обратной зависи.мости друг от друга, так что число эффективных столкновений остается неизменным. [c.53]

Если для водородных соединений Д/// различаются не сильно, то при переходе от СО в 510 , наблюдается значительное увеличение АН]. Поэтому все водородные соединения кремния имеют тенденцию к превращению в кислородные. Этому благоприятствует и то обстоятельство, что в отличне от углерода, кремний может иметь координационное ч 1сло больше 4. Следовательно, при столкновении молеку/ кремиеводородов с молекулами кислорода и других веществ лег <о образуются активные комплексы, обеспечивающие быстрое течение реакций. Видимо, по этой причине кремневодоро-ды, в отличие от углеводородов, самовоспламеняются на воздухе, а в отличие от СГ4, быстро гидролизуются. [c.369]

V не зависит от температуры, так что величина Е, которая представляет собой разность энергий активированной частицы и нормальной молекулы (обе в своих самых низших энергетических состояниях), может быть идентифицирована с экспериментальной энергией активации. Разработка этой теории явилась серьезным шагом вперед по сравнению с теорией столкновений, поскольку она рассматривает химическую реакцию с точки зрения моЛеку-лярной структуры. Однако она сильно страдает от использования классиче- кoii модели для структуры молекулы. Одним из следствий этого последнего обстоятельства является то, что все внутренние колебания нормальных и активных частиц должны быть полностью возбужденными, частоты идентичными, и разность энтропии для разных состояний не должна влиять на суммарную константу скорости и поэтому она не входит явно в уравнение для скорости. [c.225]

Теперь скорость реакции зависит от концентрации в первой степени, т е реакция имеет порядок равный единице Суммар ную реакцию лимитирует вторая мономолекулярная стадия Затрудненность этой стадии объясняется тем что активные молек>лы часто теряют свою активность при столкновениях и не успевают образовать продукты реакции Естественно что при средних концентрациях мономолекулярные реакции могут иметь дробный порядок лежащии в пределах между 1 и 2 Схема Линдемана упрощена При более точном рассмотрении необходимо учитывать что приобретение молекулой энергии Е еще не обеспечивает ее активности, если эта энергия не сосре доточена на подвергающихся разрушению химических связях [c.285]

В последнем случае переход оптически активной возбужденной молекулы в метастабильное состояние представляет собой один из случаев тушения флуоресценции, которое обычно заключается в происходящем при столкновении возбужденной молекулы с какой-либо другой молекулой переходе в иное (оптически неактивное) электронное состояние (см. ниже). В рассматриваемом случае таким состоянием является метастабильное состояние возбужденной молекулы. Отметим, что тушение флуоресценции, переводящее молекулу в метастабильное состояние, очевидно, будет означать дезактивацию возбужденной молеку.лы лишь при условии, что метастабильный уровень лежит значительно ниже первоначально возбужденного уровня. В тех же случаях, когда метастабильный уровень расположен вблизи первоначального уровня, результатом тушения флуоресценции не обязательно должна быть дезактивация молекулы. Наоборот, в этих случаях тушение флуоресценции, переводящее молекулу в метастабильное состояние, благодаря большому значению величины Тф в этом состоянии, приведет к увеличению продо-яжительности жизни молекулы и, следовательно, к увеличению вероятности вступления ее в реакцию. [c.316]

Одна из причин часто наблюдающихся ма.тых квантовых выходов (т <1)—это дезактивация первичных активных центров фотохимической реакции. В тех случаях, когда этими центрами являются возбужденные молекулы, дезактивация замючается в передаче энергии возбуждения при столкновении возбужденной молекулы с другими молеку.пами или в излучении этой энергии (флуоресценция). В тех случаях, когда активными центрами являются свободные атомы или радикалы — продукты фотодпссоциации исходных молеку.я, причиной дезактивации служит рекомбинация этих центров. В ряде случаев малый квантовый выход фотохимической реакции обусловлен наличием обратной, также фотохимической реакции. Наличие обратной реакции проявляется также в кинетическом законе суммарной реакции, в частности, в том, что скорость последней становится равной нулю при отличной от термодинамически равновесной концентрации реагирующих веществ. [c.382]

Добавки дивинила не тормозят вследствие отсутствия групп СП и В-ноложении к двойной связи. По этой же причине не тормозят добавки. )тнлена. Ацетилеп, согласно теоретическим расчетам, проведенным нами, должен присоедииять, по крайней мере, П-атомы с образованием довольно устойчивого в условиях крекинга винилового радикала. Но сам радикал — винил можот быть достаточно активным относительно дальнейшего развития цепей и может переходить в этилен при столкновениях с молеку--лой углеводорода [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология