Произведения растворимости ряда соединений при

Н. А. Тананаев в 1943 г. теоретически обосновал дробный метод анализа для рядов малорастворимых соединений — гидроокисей, сульфидов, оксалатов, хроматов, солей серебра и свинца и других рядов, в которых соединения расположены в порядке уменьшения их растворимости в воде (при одной и той же температуре). Согласно правилу рядов выделение ионов из раствора в осадок производится действием другого аналогичного по составу осадка, который обладает большим приведенным произведением растворимости (см. ниже). [c.131]

Потенциометрия представляет собой метод определения концентраций веществ, а также различных физико-химических величин, основанный на измерении потенциалов электродов. Измерение электродных потенциалов и нахождение зависимости между ними и концентрацией (активностью) определяемых компонентов позволяет установить не только концентрацию (активность) ионов, но и ряд других характеристик константы диссоциации слабых электролитов и константы устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости малорастворимых осадков, стандартные и формальные электродные потенциалы, окислительно-вос-становительные потенциалы, стехиометрические коэффициенты в химических реакциях, число электронов, участвующих в потенциа-лопределяющей стадии и т.д. По величине потенциала индикаторного электрода можно оценить также глубину протекания и направление окислительно-восстановительных реакций между реагирующими веществами. [c.171]

Измерение электрической проводимости растворов является основой кондуктометрических методов анализа. Эти методы просты, практически очень удобны, достаточно точны и позволяют решить ряд важных научно-исследовательских и производственных задач, не поддающихся решению другими аналитическими методами. Измеряя электролитическую проводимость растворов, можно определить основность органических кислот, растворимость и произведение растворимости малорастворимых соединений, влажность различных объектов, степень минерализации вод, почв и грунтов. Большое значение имеет также определение кислотности различных растворов методом кондуктомет-рического титрования. [c.232]

Применение реакций осаждения в объемном анализе ограничено обычными требованиями, которым должны удовлетворять титриметрические реакции. Образующийся осадок должен иметь достаточно малое произведение растворимости. Это условие выполняется для ряда солей серебра и ртути. Поэтому в объемном анализе применяется осаждение малорастворимых соединений серебра (аргентометрия) и ртути (меркурометрия). [c.122]

Измерение электропроводности растворов (так называемая кондуктомет-рия) позволяет решить целый ряд практических задач. По электропроводности растворов можно определить основность органических кислот, растворимость и произведение растворимости малорастворимых соединений, влажность различных объектов, степень минерализации вод, почв и грунтов. Кроме того, большое зна- [c.168]

Д.З. ПРОИЗВЕДЕНИЯ РАСТВОРИМОСТИ РЯДА СОЕДИНЕНИЙ ПРИ 25°С [c.497]

Соотношения между величинами констант устойчивости ряда комплексов серебра и произведений растворимости различных соединений иллюстрирует опыт 9. [c.648]

Поскольку висмут имеет стабильный изотоп, химия его растворов изз чена довольно подробно. Висмут склонен к комплексо-образованию с рядом неорганических и органических лигандов, особенно с ионами галогенов, а также образует ацидокомплексы. Для соединений висмута характерны реакции гидролиза, приводящие к образованию малорастворимых основных солей непостоянного состава. Величина pH осаждения висмута в виде основной соли зависит от природы и концентрации аниона, концентрации нейтральных солей, присутствия комплексообразователей, от способа повышения pH раствора и т. п. Произведение растворимости свежей гидроокиси — Bi(OH)g равно 4.3 10 гидроокись заметно растворима в щелочах. [c.113]

На основании результатов электрохимических исследований (потенцио-метрия и амальгамная полярография) нами вычислены произведения растворимости ряда интерметаллических соединений в ртути [9, 13—16]. Эти [c.218]

Образование радиоколлоидов в ряде случаев наблюдается и тогда, когда произведения растворимости соответствующих соединений радиоактивных элементов не бывают достигнуты. [c.218]

М. Гайсинский приводит большой материал, иллюстрирующий тот факт, что экспериментально определяемое произведение растворимости труднорастворимых соединений зависит от способа их приготовления, чистоты растворителя и целого ряда других условий. При этом ошибки в определении растворимости оказываются тем больше, чем труднее растворимо изучаемое соединение. Аналогичная точка зрения была высказана М. Курбатовым на основании изучения очень разбавленных растворов соединений иттрия. [c.238]

В основе всех разделений методом осаждения лежит различие в растворимости соединений определяемого и нежелательных элементов. Теоретическая возможность и условия успешного разделения определяются главным образом величинами произведений растворимости. К сожалению, успех или неудача разделения методом осаждения зависят от ряда факторов, влияние которых на современном уровне знаний нельзя предсказать теоретически. Ранее уже было показано, что значительное загрязнение осадка может быть вызвано соосаждением нежелательной примеси, хотя произведение растворимости соосаждаемого соединения еще не до- [c.241]

Энергия химической связи катионов многих металлов с ионом серы значительно превышает силу их сродства с другими ионами. Это видно из очень малых значений произведений растворимости сульфидов многих металлов. Поэтому часто можно осадить катион в виде сульфида из таких растворов, где присутствуют комплексообразователи, связывающие этот катион. Так, например, в присутствии солей винной кислоты щелочи не осаждают катионов железа или меди, между тем сероводородом можно количественно осадить эти катионы. Большую часть различных осадков ряда катионов при пропускании сероводорода или при обработке осадка сернистым натрием можно превратить в сульфиды. Только некоторые цианидные комплексы (например, комплексы ионов Ре +, Си+) и небольшое количество других соединений цветных металлов устойчивы к действию сульфид-иона. Величины произведений растворимости ряда сульфидов приведены в табл. 4. [c.100]

На основании рассмотренных свойств многих осадков необходимо сделать ряд выводов относительно растворимости и условий осаждения. Прежде всего, очевидно, не следует применять при осаждении слишком большой избыток осадителя, если для этого нет особых оснований. Нельзя также механически подходить к вычислению растворимости на основании принципа произведения растворимости. Данные, полученные этим путем, относятся к идеальному случаю, когда реагирующие ионы образуют только одно нерастворимое соединение и не образуют каких-либо других растворимых или нерастворимых соединений. [c.47]

Вероятные размеры первичных центров кристаллизации соответствуют формулам (СаРз) [Ва (50 )з1+ и т. п. Однако такие группы, по-видимо-му, еще не могут создать поверхности раздела. Образование первых частиц твердой фазы и срастание этих частиц в агрегаты, состоящие из нескольких десятков и сотен молекул, еще не представляет осаждения вещества. Эта стадия формирования осадка соответствует коллоидным системам. Из качественного анализа хорошо известно образование коллоидных растворов сульфидов металлов, например сернистого никеля. Произведение растворимости N 8 очень мало расчет, а также ряд экспериментальных методов подтверждают, что в коллоидном растворе N 5 никель количественно переходит в нерастворимое соединение. Тем не менее отделить сернистый никель от раствора в обычных условиях фильтрования невозможно, так как коллоидный раствор проходит через поры фильтровальной бумаги. [c.54]

Примечание. Из этих примеров следует, что если растворимость соединения связана с величиной его произведения растворимости, нельзя сравнивать растворимости ряда малорастворимых соединений исходя только из их произведений растворимости на самом деле, нужно принимать во внимание сте-хиометрические коэффициенты ионов, входящие в уравнение диссоциации. [c.268]

Снижение концентрации ионов Са + и M.g + в воде (умягчение) может достигаться применением ряда методов (реагентных, ионного обмена и термических). Выбор метода и степень з- мягчения воды определяются требованиями, предъявляемыми к воде в данном технологическом процессе. Реагентные методы умягчения воды основаны на переводе ионов Са + и М 2+ в труднорастворимые соединения (карбонаты, фосфаты и др.). Полного извлечения ионов Са + и Mg2+ при использовании этих методов не происходит, так как в растворе остается некоторое количество ионов. Концентрация Их в воде будет зависеть от величины произведения растворимости образующихся труднорастворимых соединений. [c.74]

Классификация осадков по внешнему виду ненаучна, так как одно и то же вещество в зависимости от условий осаждения может образовывать осадки различного вида, тем не менее мы установили экспериментально, что при прочих равных условиях размеры частиц сульфидов уменьшаются в следующем порядке oS > NiS > ZnS > uS. Этот ряд подтверждают и данные об изменении кислотности маточных растворов, приведенные в таблице. Из рис. 2 наглядно видно, что линии изменения кислотности маточных растворов при различных концентрациях исходного сульфата металла расположились в том же порядке, как и наблюдаемые размеры частиц сульфидов. Поскольку величина изменения кислотности раствора при осаждении сульфидов связана с растворимостью их, то можно прийти к выводу, что относительный порядок растворимости исследуемых сульфидов по мере уменьшения ее должен иметь вид oS > NiS > ZnS > uS, что приводит к противоречию с рядом растворимостей сульфидов, рассчитанным из величин произведений растворимостей. Из полученных опытных данных следует, что моносульфид кобальта является более, растворимым соединением ио сравнению с суль- [c.95]

В дальнейшем в ряде случаев при рассмотрении очень малорастворимых соединений (ПРа < Ю ), произведение растворимости будем обозначать через ПР без индекса. [c.153]

Связь между величиной адсорбции и степенью гидролиза радиоактивного изотопа обусловлена в основном тем, что с развитием гидролиза уменьшается положительный заряд ионов и соответственно падает адсорбционная способность. Поэтому зависимость адсорбции гидролизующихся ионов радиоактивного изотопа от pH (участок аЬ на рис. 3) является, по существу, функцией двух противоположно действующих переменных концентрации водородных ионов и стеиени гидролиза соединений данного радиоактивного изотопа. При определенном pH может оказаться достигнутым произведение растворимости гидроокиси радиоактивного изотопа. Коллоидные частицы гидроокисей металлов, находящихся в растворах в ничтожно малых количествах, как правило, заряжены отрицательно. Поэтому в случае перехода радиоактивного изотопа в коллоидное состояние адсорбция его на отрицательно заряженной поверхности катионообменного адсорбента обычно уменьшается и на кривой Л=/(рН) образуется максимум. Возрастание адсорбции на участке кривой аЪ указывает на то, что в этом интервале pH адсорбция зависит главным образом от концентрации водородных ионов уменьшение адсорбции (участок Ьс) свидетельствует о том, что решающее влияние на величину адсорбции оказывает гидролиз. Участок кривой Ьс соответствует тому интервалу pH, в котором происходит переход радиоактивного изотопа из формы положительно заряженных ионов в форму нейтральных и отрицательно заряженных продуктов гидролиза с последующим образованием частиц коллоидных размеров. Таким образом, изучение адсорбции как функции pH позволяет в ряде случаев путем сопоставления адсорбционных данных и данных по ультрафильтрации установить, что образующиеся коллоиды являются не адсорб- [c.32]

Как сообщалось в предыдущем разделе этой главы, при изучении методом растворимости комплексообразования Ри (III, IV, VI) в ацетатных, оксалатных и фосфатных растворах нами были использованы соответствующие простые соединения оксалаты Ри(1П, IV, VI), натрийплутонилтрпацетат и фосфат Ри (IV). Для расчета констант нестойкости комплексных ионов плутония необходимы данные о величинах произведений растворимости указанных соединений, которые и были найдены нами в целом ряде исследований. Полученные при этом данные о растворимости простых соединений позволили не только рассчитать величины произведений растворимости этих соединений, но и выяснить механизм процессов, протекающих при растворении соединений в кислой среде. Константы равновесий, имеющих место при растворении указанных соединений, связанные определенными соотношениями с константами нестойкости комплексных ионов Ри, образующихся на промежуточных стадиях ири растворении данного соединения в неорганических кислотах, характеризуют прочность этих комплексных ионов. Кроме того, состав образующихся простых и.ли комплексных форм плутония, а также соотношение между отдельными формами зависят, как будет показано ниже, от концентрации Н+-ионов. Таким образом, приводимые в этом разделе данные дополняют сведения о химии комплексных соединений плутония в водных растворах. [c.102]

Кроме нитрит-иона обнаружению сульфит-иона при помощи фуксина мешают сульфид- и частично тиосульфат-ионы. Сульфид-ион реагирует с фуксином подобно сульфит-иону. Обесцвечивание фуксина тиосуль-фат-ионом происходит очень медленно. Сульфид-ион удаляют из раствора действием суспензии карбоната свинца на основании ряда произведений растворимости соединений свинца (см. Приложение). Сульфит-ион при [c.242]

В табл. 30 приведены данные о растворимости ряда труднорастворимых соединений трансурановых элементов, а также значения их произведений растворимости при той или иной ионной силе раствора. Там же указаны термодинамические величины ПР некоторых из этих соединений (коэффициенты активности ионов вычислялись по уравнению Дэвиса [158] при х = 1). [c.113]

Концентрирование следов элементов методом соосаждения основано на том, что микроколичества определяемого элемента захватываются осадком — коллектором (т. е. собирателем), образующимся в процессе осаждения из предварительно добавленных реактивов. При этом для осаждения обычно применяют такой реактив, который образует с определяемым элементом малорастворимое соединение. Таким путем удается извлекать вещества, концентрация которых в растворе значительно меньше концентрации их насыщенного раствора, т. е. увлекать в осадок соединение с произведением концентрации ионов, меньшим величины произведения растворимости, и количества которых так малы, что если бы эти вещества и могли образовать в данных условиях собственный осадок, он потерялся бы на стенках сосуда. При соосаждении коллектор может вступать с осаждаемыми элементами в многообразные взаимодействия, начиная от образования химического соединения, например в результате ионного обмена между коллектором и осаждаемым веществом, и кончая процессами физического или просто механического характера. В ряде случаев соосаждение основано на образовании смешанных кристаллов. Например, при соосаждении ионов свинца с сульфатом стронция образуются смешанные кристаллы, так как сульфаты этих элементов изоморфны. Если прн соосаждении изоморфных веществ достигается равновесие, то можно определить коэффициент распределения К (стр. 295), который в данном случае может быть выражен отношением произведений растворимости двух компонентов [c.346]

Кристалличность сополимеров. Кристалличность сополимеров, образуюш,ихся в присутствии ванадиевых катализаторов, растворимых в углеводородах, обусловлена наличием блоков, содержащих не менее 12—16 метиленовых звеньев [46, 47]. Кристалличность возрастает с увеличением содержания звеньев этилена в сополимере, а в случае разных каталитических систем — и с увеличением произведения относительных активностей этилена и пропилена Г Г2 [42]. По влиянию на степень кристалличности алюминийорганические соединения могут быть расположены в следующий ряд [5] [c.305]

Строгий расчет растворимости из данных по произведениям растворимости представляет собой достаточно сложную задачу, что связано с трудностью определения коэффициентов активности, необходимостью учета гидролиза катионов слабых оснований и анионов слабых кислот, комплексообразования и других протекающих в растворе процессов. В связи с этим при расчете растворимости соединений обычно прибегают к ряду упрощений. Как правило, расчет вьпюлняют только для малорастворимых веществ, когда концентрация насыщенного раствора такова, что коэффициенты активностей ионов близки к единице (следовательно, активности ионов практически равны их концентрациям), а активность воды близка к единице. Кроме того, гидролизом ионов, как правило, пренебрегают, что при отсутствии дополнительных протолитов (кислот или оснований) не вносит сколько-нибудь значительной погрешности. В этих условиях справедливо соотношение [c.278]

Принцип расположения соединений в табл. 2.1.2 тот же, что и для табл. 2.1.1. В ряде случаев приведены уравнения реакций, к которым относятся данные значения констант равновесия. Комплексные соединения, кислые и основные соли, произведения растворимости которых рассчитаны для процесса полной диссоциации, отмечены знаком (например, запись Pe0HS04 означает, что произведение растворимости дано для процесса Pe0HS04 Ре + ОН" + 80 "). В табл. 2.1.2. приводятся усредненные данные, при этом предпочтение отдавалось значениям, определенным при нулевой ионной силе раствора. Сильно различающиеся данные вьщелены курсивом. [c.279]

Это кажущееся противоречие было разъяснено работами А. И. Зебревой, которая показала, что в случае образования в амальгаме интерметаллических соединений они выделяются в виде твердой фазы, в соответствии с величиной произведения растворимости последней [31—35, 12]. Интерметаллических же соединений в растворенном состоянии в амальгамах не бывает , при растворении в ртути такие соединения распадаются на свои компоненты. Зебрева с сотрудниками потенциометрическим и полярографическим методами определила значения произведений растворимости для ряда пар металлов и нашла их равными следующим величинам золото — цинк 2,5-10 золото — кадмий [c.138]

Как было показано выше, превращение одних труднорастворимых соеди-HeiiHii в другие идет преимущественно в сторону образования соединений с меньшими приведенными произведениями растворимости. Следовательно, если на осадки всех солей серебра, образующих рассматриваемый ряд, подействовать раствором KJ, то те из них, которые расположены в этом ряду левее AgJ, будут превращаться в последний и соответствующие анионы, т. е. [Fe( N)g], СГ, [Fe( Ne))" ", NS и Вг", перейдут в раствор. Наоборот, AgjS, стоящий в ряду правее AgJ и имеющий меньшую величину приведенного произведения растворимости, превращаться в иодид серебра при действии KJ практически не будет, и ионы S"- в сколько-нибудь заметных количествах в раствор не перейдут. [c.156]

Все эти ионы можно перевести в осадок действием суспензии сульфата свинца, используя ряд произведений растворимости соединений свинца (см. Приложение) NaaS 4- PbSOil = PbSi 4- Na SO [c.248]

РАСТВОРИМОСТИ РЯДЫ (правило рядов) — ряды малорастворимых гидроокисей, сульфидов, оксалатов, хроматов, солей свинца или серебра и др. (в порядке уменьшения растворимости в водо). Такие ряды устанавливают экспериментально, а в нек-рых случаях, исходя из величин нроизведепий растворимости. В случае гидроокисей и др. малорастворимых соединений экспериментально установленные ряды растворимости и найденные на основании сопоставления т. наз, приведенных произведений растворимости не совпадают между o6oii. В каждый ряд включают малорастворимые соединения иона одного п того же катиона с различными анионами или же малорастворимые соединения одного и ТОГО же апиоиа с различ. катионами. Ниже ириведены как пример Р. р. для нек-рых катионов и анионов в воде в скобках показано значение произведения растворимости. [c.253]

Если в ионообменной реакции RA-Ь В+RB + А один из ионов (или оба, но в различной степени) связывается в недиссоции-рованное соединение или выводится в третью фазу, равновесие оказывается сдвинутым в сторону удаления иона. Эффективная концентрация этого иона определяется одновременно двумя или несколькими реакциями, в которые рн вступает обмен ионов между фазами ионита и раствора с распределением, соответствующим положению конкурирующих ионов в лиотропном ряду и количественному составу системы образование педиссоциированиого соединения с определенной константой диссоциации образование новой фазы труднорастворимого соединения с определенной растворимостью и произведением растворимости и т. д. Степень связывания иона по конкурирующим реакциям обычно резко различна, и равновесные составы фаз определяются чаще всего одной реакцией, обусловливающей наиболее глубокий вывод иона из сферы реакции. Собственно ионообменная реакция в таких системах оказывается чаще всего наиболее слабым взаимодействием, так как величины коэффициентов обмена ионов (обычно в пределах 0,1—10) не могут заметно изменить распределения, вызываемого образованием прочных комплексов или недиссоциированных молекул с константами нестойкости или диссоциации менее 10 . Однако при слабом комплексообразо-вании или существенно неполном выводе иона в осадок стандартные величины коэффициентов обмена приобретают значимость. [c.52]

Произведенные за последние годы обширные исследования И. И. Черняева [3] показали с полной очевидностью, что способность давать амидо-соединения является вообще характерной для четырехвалентной платины. Им был получен ряд амидосоединеннй, производящихся от смешанных катионов тетраминового и триаминового типа. Соединения эти но внешнему виду, растворимости и способности давать щелочную реакцию стоят очень близко к вышеупомянутым основным представителям этого класса соединений, описанным Л. А. Чугаевым. Чрезвычайно любопытным оказалось то обстоятельство, что отщепление водорода может происходить не только в случае координативно связанного NHg, но и органических аминов, причем в этом последнем случае вместо амидогруппы NHg оказывается связанной имидогруппа R—NH. [c.13]

Жидкий хлористый нитрозил имеет довольно высокое значение диэлектрической проницаемости ((- == 20 при —10° С) и несколько диссоциирован по схеме NO l >NOf + I (.ионное произведение [NO+][ 1"]= 10 6).Он способен образовывать комплексные соединения с хлоридами ряда металлов (Pt, Sn, Sb и др.), а водой легко гидролизуется до НС1 и HNOj. Фотохимическое разложение хлористого нитрозила по суммарной схеме 2NO I + 2/iv=2NO+ l2 с разделением продуктов распада (за счет их разной растворимости в СС1 ) и последующим — [c.413]