Катализ группой

Прежде всего необходимо отметить, что круг ингибиторов обычно значительно превышает круг субстратов и специфичность фермента к ингибированию оказывается меньше его субстратной специфичности. В общем виде причина этого достаточно ясна даже при рассмотрении одних лишь конкурентных ингибиторов. Если для катализа необходима адсорбция субстрата и его строгая ориентация относительно каталитических групп, то для ингибирования достаточно не только взаимодействия со всем адсорбционным центром, но и простого связывания ингибитора отдельными элементами адсорбционного центра, как правило состоящего из нескольких участков адсорбции. Поэтому изучение ингибирующего действия разнообразных структурных аналогов субстратов помогает в исследовании адсорбционных центров ферментов и свойств их отдельных элементов, а также химической природы основных, активных для катализа групп фермента. [c.70]

Скорость реакции зависит от pH это говорит о том, что участвующая в катализе группа имеет рЛ в диапазоне 6,4—7,5. Для 7 - и 5-изомеров наблюдается увеличение скорости в 260 и 283 раза соответственно по сравнению со скоростью реакции в буфере, не содержат,ем катализатора, но константы связывания одинаковы для обоих изомеров. [c.292]

Начнем со специфичной для катализа группы проблем, связанных с катализатором и рассматриваемых в теории катализатора [3], занимающейся связью каталитических свойств вещества с их химическим составом, строением, физическими и физико-химпческими свойствами, природой и структурой активной поверхности твердых тел, приготовлением катализаторов и их изменениями при работе . Возможные применения изотопов к изучению катализаторов были впервые рассмотрены еще в 1939 г. в докладе на совещании по радиохимии [4]. Однако вследствие существовавшей в то время недооценки значения изотопов потребовалось много лет для проверки и развития идей, содержащихся в этом докладе. [c.5]

Практика показывает, однако, что применительно к гетерогенному катализу группа проблем, относящихся к катализатору, является настолько специфичной, что не только позволяет, но и требует осуществить некоторое ее обособление. Достаточно оказать, что в эту группу входят некоторые основные проблемы физики твердого тела, химической физики, кристаллографии и кристаллохимии, коллоидной химии и т. п. Нет необходимости пояснять, что ио отношению к проблемам химического изменения вещества эти проблемы имеют самостоятельное значение, хотя их решение и направлено к той же цели выяснения общих закономерностей катализа. Ясно, кроме того, что указанное обособление вовсе не предполагает изоляции.. Наоборот, оно означает более глубокое и всестороннее изучение всех проблем катализа на основе знания катализирующих систем. [c.190]

Выше было сказано, что прогрессивный в свое время исторический акт выделения катализа из среды обычных химических превращений во многом обязан появлению основных законов современной химии — закона постоянства состава, закона кратных отношений и атомно-молекулярной теории. Катализ выделился на этом фоне как некое исключение из правил, именно как нестехиометрическое вмешательство в химические процессы. Выделение катализа в самостоятельную область по существу было противопоставлением только что утвердившимся тогда законам химии. Единственным обстоятельством, смягчающим противоречие, была попытка увидеть в катализе группу реакций, протекающих по тем же стехиометрическим законам, но в две стадии [c.389]

Участие в катализе групп макромолекулы, непосредственно не выполняющих каталитических [c.478]

Из нескольких механизмов реакции, предложенных в последнее время [8], приводится механизм, предложенный в [13]. В настоящее время предполагается, что в активном центре пепсина содержатся три карбоксильные группы в ионизированном и недиссоциированном состоянии. Кроме того, допускается, что в реакции гидролиза может принимать участие Н3О+, что приводит к возникновению двух разных путей реакции в зависимости от того, принимает ли участие в катализе группа СООН— или Н3О+. В первом случае в качестве промежуточного продукта образуется уже рассмотренный продукт [c.183]

Участвующие в катализе группы у представителей всех типов амидгидролаз в настоящее время довольно однозначно идентифицированы (см. разд.2.6). Однако их состояние и конкретная роль в катализе во многих случаях остаются предметом дискуссий. [c.304]

НЫХ примеров, показывающих влияние точечных дефектов на каталитическую активность металлов. Для полупроводников вообще очень трудно, если не бессмысленно, проводить различие между точечными дефектами и так называемыми электронными факторами. Следовательно, чтобы определить роль точечных дефектов в случае таких соединений необходимо рассмотреть значительное число результатов, полученных д.пя чистых и легированных окислов, сульфидов, хлоридов и т. п., а также для многих различных несовершенных кристаллов, классификация которых дана в разд. 5.2.3. Однако при рассмотрении металлов совершенно резонно говорить о роли точечных дефектов как таковых, хотя при окончательном анализе получаемых данных иногда трудно провести различие между влиянием на катализ группы точечных дефектов и дислокационных нетель [15]. Работы Робертсона и сотр. [85—87], наблюдавших явление, названное ими каталитической сверхактивностью , и упомянутые ранее работы Ухара [67—70] хорошо иллюстрируют значение точечных дефектов в катализе на металлах. [c.234]

Участие в катализе группы ОН (в 20-м положении) доказывается замедлением сольволиза в 10 раз для стероида, содержащего простую эфирную связь между С-20 и С-26. На участие третичного азота в механизме реакции указывает замедление сольволиза в 25 раз при фор-милировании этого атома. [c.100]

Рис. 24.1.5. Катализ группой Oj. Зависимость гидролиза аспирина (7) от pH Г291 при 39 °С.

Рис. 24.1.6. Катализ группой СОгН. Зависимость [341 гидролиза метилдиметил-

Участие в катализе групп макромолекулы, непосредственно не выполняющих каталитических функций. Большинство известных реакций, происходящих при участии гомогенных К. п., является реакциями сольволиза. Поэтому К. п., используемые в этих реакциях, можно рассматривать как модели гидролитич. и протеолитич. ферментов, катализируюшд1Х гидролиз пептидов, амидов и эфиров. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология