Этилат натрия при восстановлении

Частичный синтез хинина был осуществлен Рабе с сотрудниками. Сначала им удалось при помощи гипобромита натрия превратить хинотокснн в Ы-бромхинотокспн и этилатом натрия отщепить от него бромистый водород. Полученный хининон был затем восстановлен в хинин [c.1089]

Замечательным противовоспалительным действием обладают также пиразол иди ндионы, включающие в свою структуру фрагмент диарилгидразина. Так, фенилбутазон (бутадион 112), который ранее применялся как анальгетик и антипиретик, последние десятилетия используют в качестве эффективного противо-артритного средства. Его получают конденсацией гидразобензо-ла (109) с производными малоновой кислоты (ПО) или (111) н присутствии основания (этилата натрия) мри нагревании в ксилоле. Гидразобензол легко получают димеризацией аминофе-пильных радикалов, образующихся при восстановлении нитробензола (108) на металлических катализаторах (Pd/ или Fe). [c.104]

Замещенные эфиры х-бензилацетоуксусной кислоты обычно получались по общему методу Лейхса согласно которому ацетоуксусный эфир алкилируется в растворе этилового спирта хлористым бензилом и этилатом натрия. Изложенный выше метод основан на работе Копа , посвященной конденсации карбонильных соединений с ацетоуксусным эфиром с последующим каталитическим восстановлением продукта конденсации. [c.580]

Азоксисоединения получают из нитропроизводных при действии некоторых восстановителей, а именно арсенита натрия, этилата натрия, ЫаТеН [611], свинца [612], ЫаВН4—СоСЬ [613] и глюкозы [614]. Для большинства реагентов наиболее вероятен механизм, согласно которому одна молекула нитросоединения восстанавливается до нитрозопродукта, а вторая —до гидроксиламина (реакция 19-50), а затем эти интермедиаты рекомбинируют (т. 2, реакция 12-53). Стадия рекомбинации идет быстро по сравнению с процессами восстановления [615]. Нитрозосоединения восстанавливаются до азоксисоединений триэтилфосфитом или трифенилфосфитом [616], а также щелочным водным раствором спирта [617]. [c.336]

Кижнер провочил реакцию путем прибавления по каплям раствора гидразона к сильно нагретому раствору едкого кали, в котором находились кусочки платинированной пористой плитки [5] Вольф добился таких же результатов, нагревая семикарбазоны нли гидразоны с этилатом натрия до 180° в запаянной трубке. Общая схема восстановлення следующая- [c.273]

Путем циклизации по Дикману ди-(Р-карбметокси-этил)метиламина (I) с этилатом натрия получают 1-ме-тилпиперидон-4 (II). Параллельно диазотированием п-то-луидина (III) нитритом натрия и восстановлением образующейся соли диазония сульфитом натрия с последующей обработкой соляной кислотой синтезируют п-толил-гидразина гидрохлорид (IV). Возникающий при взаимо- [c.235]

В литературе описано несколько экспериментальных вариантов, результаты которых дают возможность лучше понять нормальный процесс десульфуризации. При добавлении этилата натрия к раствору тиогидантоина (СУП ) в этиловом спирте, по-видимому, происходит десульфуризации таутомерной тиоловой формы без последующего восстановления [139]. Тот же результат можно получить, если применять ограниченное количество катализатора [140]. При кипячении в течение ЗП мин и при отношении Тиоамида VIII и никеля Ренея, равном 1 5 (ео [c.408]

Впервые 4,4 -азоксифенетол был получен действием этилата натрия на 4-нитрофенетол или 4-нитроанизол [1]. При этом получался продукт реакции, сильно загрязненный смолистыми примесями, что крайне затрудняло его очистку. Для ао.яучения азоксифенетола рекомендуется электролитическое восстановление 4-нитрофенетола [2]. Чистый 4,4 -азоксифене-тол с выходом около 50% от теоретич. был также получен из [c.8]

Предлагаемый метод позволяет получать 4,4 -азоксифене-тол высокой стеиени чистоты восстановлением 4-нитрофене-тола этилатом натрия в присутствии гидразина. [c.8]

Предлагаемый метод позволяет получать 4,4 -ди-н-пенто-ксиазоксибензол восстановлением 4-пентоксинитробензола этилатом натрия в присутствии гидразин-гидрата. [c.122]

По этому способу раствор сложного эфира в 3—4-кратно.м по весу количестве спирта прибавляется к приблизительно 1,5-кратному против теоретического количества металлического натрия. При этом наступает бурная реакция, которую в дальнейшем доводят до конца нагреванием с обратным холодильником до возможно более полного растворения натрия. Несмотря на прекрасные выхода, которые часто получаются при применении этого способа, выделение спирта иногда сопряжено с значительными трудностями. Выход продукта иногда снижается, что зависит в известной степени от гидролиза непрореагировавшего сложного эфира при действии этилата натрия. При восстановлении эфиров камфолевой кислоты понижение выхода в результате этой побочной реакции может быть предотвращено применением более стойких по отношению к гидролизу фенилового или нафтилового эфиров, вместо этилового и метилового эфиров Вероятно это видоизменение способа Буво и Блана может быть с успехом применено и ко многим другим кислотам. [c.323]

Уже во время восстановления происходит замыкание цикла с отщеплением воды и образованием ожидаемой индолил-2-карбоновой кислоты (VI), которая и выделяется из реакционной смеси. При нагревании этой кислоты выше ее температуры плавления происходит отщепление двуокиси углерода, причем получается индол (VII). Шорыгин и Полякова [105] устаноЕили, чта из изученных ими методов синтеза индола наилучшие результаты дает метод Рейссерта [106]. Этот метод, в том виде, как он описан выше, применяется обычно для получения индолов, замещенных в ароматическом кольце. Некоторые примеры, иллюстрирующие приложение рассматриваемого метода, приведены в табл. 2. Хотя в большинстве случаев для конденсации с этиловым эфиром щавелевой кислоты в качестве катализатора применяют этилат натрия, Блейк и Перкин [108] нашли, что з присутствии указанного катализатора 2-нитро-6-метокситолуол в реакцию не вступает и что для этой реакции необходим алкоголят калия. [c.14]

Хинатоксины можно снова превратить в хинные алкалоиды. Так, например, если обработать сам хинотоксин бромноватистокислым натрием, то получается N-бромсоединение (LI, R = Br), которое при действии щелочей превращается в смесь стереоизомерных кетонов (LII). При этой реакции образуется новый асимметрический центр, отмеченный в формуле звездочкой. Реакция представляет соб ой один из недавно упоминавшихся методов замыкания хи-нуклидинового цикла. Кетон LH можно восстановить (порошком алюминия в спиртовом растворе этилата натрия) так, чтобы винильная группа осталась незатронутой. При восстановлении образуется смесь карбинолов и в молекулу вводится еще один асимметрический центр. Указанным путем Рабе и Кинд-лер получили смесь оснований, из которой они выделили хинин и хинидин [37]. Так как авторы исходили при этом из природного хинотоксина, то синтез хинина можно было считать полным только после синтетического получения хинотоксина. [c.302]

Алкоголяты и азиды. При нагревании фенилазида с этилатом натрия в этиловом спирте при атмосферном давлении образуются 1-фенил-1,2,3-три-азол, анилин, азот и едкий натр. Арилтриазолы с алкильными заместителями в положении 4 получаются из высших первичных спиртов, тогда как в случае алкотолятов вторичных спиртов происходит только восстановление в анилин [14—16]. Удовлетворительного объяснения этой реакции не предложено. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология