Окси аминопиридин из аминопиридина

ОКСИ- И АМИНОПИРИДИНЫ Строение [c.72]

При восстановлении 2-хлор-5 Нитропиридина (IX) в спиртовом растворе едкого натра образуется с хорошим выходом 2-этокси-5-аминопиридин (X), который легко гидролизуется при кратковременном кипячении с 6 н. соляной кислотой до 2-окси-5-аминопиридина (XI) [7,8]. [c.411]

Из 2-окси-З-аминопиридина, циклизация которого в положении 2 исключена, получен с 20%-ным выходом 8-окси-1,7-нафтиридин [47]. [c.165]

Превращения аминопиридинов в окси, -галоген- и нитропиридины уже рассматривались в разделах, посвященных синтезу этих производных. Кроме того, нитрование и галогенирование аминосоединений в общем виде было разобрано в связи с описанием нитро- и галогенпроизводных пиридинового ряда. Поэтому нет необходимости подробно рассматривать эти реакции, и достаточно сделать только некоторые обобщения, а также дать дополнительные примеры в качестве иллюстрации некоторых специфических превращений. [c.428]

Таутомерные превращения окси- и аминогрупп, связанных с гетероциклическими кольцами хинолина и изохинолина, весьма сходны с аналогичными превращениями окси- и аминопиридинов. Исключение составляет лишь 3-оксиизохинолин устойчивости его окси-и карбонильного таутомеров приблизительно одинаковы. Оксигруп- [c.102]

Аминопиридины. В случае если пиридиновое ядро содержит орто-, ла/ а-ориентанты — амино-, окси- или алкоксигруппы, то галогенирование идет очень легко в отличие от трудно осуществляемой реакции для самого пиридина. Как известно, в ряду бензола бромирование как анилина, так и фенола идет настолько быстро, что единственным продуктом, который удается выделить, является триброманилин или трибромфенол, даже в том случае, когда берется недостаточное количество брома. Для того чтобы задержать бромирование (или нитрование) анилина, обычно прибегают к защите аминогруппы путем прёдварительного ацилирования. Для производных пиридина такой прием излишен 2-аминопиридин при взаимодействии с эквивалентным количеством брома при 20° дает 2-амино-5-бромпири-дин с выходом 46%. Как и следовало ожидать, замещение направляется в пара-положение [14]. При взаимодействии эквимолекулярных количеств 2-аминопиридина и брома в серной кислоте образуется также некоторое количество 2-амино-3,5-дибромпиридина последний можно получить с выходом 90%, если в реакцию вводить 2 моля брома [15, 16]. В этой реакции можно было бы ожидать и образования небольших количеств 2-амино-З-бром-пиридина, однако сведений об этом в литературе не имеется (см. аналогичное явление в нитровании 2-аминопиридина, стр. 442). [c.396]

Более прямым методом синтеза оксиарсиновых кислот является сплавление соответствующих производных пиридина с мышьяковой кислотой по методу Бешана. Этим методом с превосходными выходами получается 2-оксипиридин-5-арсиновая кислота (с примесью небольших количеств 2,3-замещенного изомера). Этим же методом были получены также2-аминопи-ридин-5-арсиновая кислота [5, 6] и 2-окси-3-аминопиридин-5-арсиновая кислота (7, 8]. [c.477]

Методы Кнорра, Конрада — Лимпаха и Комба. Эти методы не дали положительных результатов с 3-аминопиридином, несмотря на то что промежуточные анилы или амиды были предварительно выделены [36[. Однако, как сообщается, реакция Конрада — Лимпаха с З-амино-6-метоксипиридином и 3-ами-но-6-бутоксипирИДИНОМ проходила успешно и был получен с 80%-ным выходом соответствующий 2-метил-4-окси-6-алкокси-1,5-нафтиридин [35[. Метод Кнорра оказался неприменимым к 3-аминохинолинам, однако по методу Конрада — Лимпаха из этого амина оказалось возможным получить с 40%-ным выходом 2-метил-4-окси-5,7-бензо-1,5-нафтиридин (V) [36]. [c.164]

Из производных пиридина в органических синтезах нашли применение алкилпроизводные 2-, 3-, 4-метилпириди-ны (или а-, /3-, у-пиколины), диметилпиридины (лутидины) и др, галоген-, окси-, аминопиридины а-,у-Метилпириди-ны легко реагируют с альдегидами по типу альдольной конденсации [c.912]

Обладает ароматическим характером очень походит на бензол. Ядро его устойчиво при окислении гомологов окисляются лишь боковые цепи, и образуются пиридинкарбоновые кислоты. При действии серной кислоты сульфируется при сплавлении сульфокислот с едким кали получаются оксипиридины, похожие на фенолы, например с хлорным железом они дают характерное окрашивание. Заместители вступают в ядро пиридина почти всегда в бета-положение. В отличие от бензола нитруется с трудом. Нитрогруппа, как и сульфогруппа, становится также в бета-положение. Легче нитру10тся окси- и аминопиридины. После алкилирования пиридиновое кольцо теряет свою прочность и легче поддается расщеплению. [c.286]

Окси- и аминопиридины (а- и у-) синтезируют путем описанного только что прямого нуклеофильного замещения пиридина или посредством электрофильного замещения Ы-окиси пиридина. р-Производные получают через р-сульфо- и р-нитроироизводные пиридина, которые синтезируют прямым электрофильным замещением или гофмановской деструкцией (ЫаОС1) амида никотиновой кислоты в р-аминопиридин. [c.305]

В окси-, мерканто- и аминопиридинах наблюдается еще большее смещение а-полосы (табл. 75). [c.129]

Описанная методика получения 3-оксипиридина является несколько модифицированным вариантом давно описанного способа 3-Окси-пиридин можно также получить путем диазотирования 3-аминопиридина с последующим разложением диазониевого соединения з, 44 [c.447]

Салициловый альдегид и его замеш,енные [946—950], как и 2-окси-ацетофеноны [9511, при конденсации с метиленактивными нитрилами и карбонильными соединениями образуют различные 2-аминопиридины. В случае димера малононитрила и салицилового альдегида получен 4,6-диамино-3-(2-оксибензилидено)-2-оксо-5-циано-2,3-дигидропи-рид11н [413] [c.95]

Некоторые производные 3-аминопиридина [188], аценафтенхи-нон-2-(окси)анил [683], бром- и иодпроизводные триоксифлуоро-нов [279], родизонат натрия в растворе, содержащем ацетон и же- [c.39]

Аналогично анил (XXV, R Н, R = СНз), полученный из 2-аминопиридина и ацетоуксусного эфира, вероятно, образует пиримидин (XXIX, R Н, R = СНз) (121. Однако анил (XXV, R = 6-NH2, R = СН3), полученный из 2,6-диаминопиридина и ацетоуксусного эфира в результате реакции Конрада — Лимпаха, дает с 8%-ным выходом 2-метил-4-окси-7-амино- [c.160]

Метод с применением этоксиметиленмалонового эфира [ЭММЭ). Реакция 3-аминопиридина с ЭММЭ дает З-карбэтокси-4-окси-1,5-нафтиридин (III) 15, 341. Однако удовлетворительные выходы были достигнуты только при нагревании реагентов в кипящем теплоносителе (даутерм А) в сильно разбавленном растворе. При гидролизе и последующем декарбоксилировании соединения И1 с хорошим выходом образовывался 4-окси-1,5-нафтиридин [5, 34). Синтезы по этому методу проводились также с З-амино-6-метоксипи-ридином [351, З-амино-6-бутоксипиридином [35] и 3-аминохинолином [36]. [c.164]

При реакции N-окиси 3-аминопиридина с ЭММЭ циклизация протекает по 4-положению с образованием 1,7-нафтиридина (IV) [371. Восстановление, гидролиз и декарбоксилирование последнего приводят к образованию 4-окси- [c.164]

Метод Скраупа. Этой реакцией из 3-аминопиридина [36, 42, 43] получен 1,5-нафтиридин (36%), из З-амино-4-оксипиридина [44] — 4-окси-1,5-нафтиридин, а из З-амино-6-оксипиридина [44, 451 и 3,6-диаминопиридина [40]—-2-окси- и 2-амино-1,5-нафтиридины соответственно. З-Аминохинолин был превращен в 2,3-бензо-1,5-нафтиридин [46], причем указывается, что выходы были низкими. Сам 1,5-нафтиридин или его однозамещенное производное этим путем получаются легко. [c.165]

В результате конденсации 3-аминопиридина с ацетальдегидом и ацетоном образуется 2,4-диметил-1,5-нафтиридин [40], а З-амино-6-оксипиридин дает 2,4-диметил-6-окси-1,5-нафтирмдин [401. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология