Реакции локализованные

Обратимся вначале к симметричным реакциям Х-перехода. Предположение о том, что активированный комплекс таких реакций локализован в центральной области района, является, по-видимому, достаточно обоснованным. Так, замещение атома водорода на дейтерий или тритий приводит к сильному первичному кинетическому изотопному эффекту в реакции На Н- Н - - Н . Этот результат [2321 [c.149]

Из рис. 15.2 следует, что в случае полной потери нулевой колебательной энергии в активированном комплексе реакция с разрывом связи X—И пойдет скорее, чем реакция с разрывом связи X—В, т. е. будет наблюдаться сильный изотопический эффект. Потерю нулевой колебательной энергии в активированном комплексе, связанную с рвущейся и образующейся связями реакции Н-перехода, можно объяснить, допустив одновременное значительное растяжение связей (разрыхление). Таким образом, сильный изотопный эффект, найденный для симметричных реакций Н-перехода, свидетельствует о том, что активированный комплекс этих реакций локализован в области А (см. рис. 15.1).Слабый изотопный эффекте реакциях Н-перехода указывает, что одна из связей (рвущаяся или образующаяся) незначительно растянута, поэтому нулевая колебательная энергия не исчезает. В этом случае активированный комплекс расположен либо в области В, либо в области С. Следовательно, по значению изотопного эффекта можно судить о положении активированного комплекса на поверхности потенциальной энергии и в результате — о его строении. [c.149]

Примером реакции, локализованной на активных гранях (010) и (001) и не протекающей на (100), служит термическое разложение кристаллов троны [23] [c.433]

Примеры задержки тепла, выделяющегося при атомарных реакциях, локализованными каталитическими поверхностями, уже упоминались вкратце в связи с химией атомарного водоро- [c.301]

Может показаться, что введение диссоциации нейтральных диффундирующих частиц лишь вблизи границ раздела является весьма условным. Однако это не совсем так. Если хотят сохранить деление реакций, локализованных на поверхностях раздела, на две последовательные стадии, включающие ионизацию, и если при этом в диффузии участвуют только нейтральные частицы, то под та- [c.335]

Другими словами, экспериментально определяемая энергия активации Е суммарной реакции, лимитируемой диффузией в фазе МО, является суммой энтальпии миграции дефектов АНт и полной энтальпии реакции, локализованной на той поверхности раздела, на которой образуются диффундирующие частицы. [c.366]

Выведем основное уравнение кинетики реакции, локализованной на поверхности раздела твердых фаз — реагента и продукта реакции. Воспользуемся тем же приемом, что при рассмотрении кинетики реакции в барботажном реакторе. Выберем некоторый момент времени т(0 т /). Пусть за время от т до т + Ат образуется AN = dN/dx)Ax ядер фазы твердого продукта. [c.271]

Если в химической стадии электродной реакции участвует по крайней мере одна специфически адсорбированная частица, то такие стадии называют поверхностными химическими стадиями . Химические стадии электродных реакций, локализованные в приэлектродном слое раствора, называют объемными химическими стадиями . [c.93]

Трудность интерпретации такого примера состоит в том, что неизвестно, имеют ли дело с реакцией, локализованной при олефиновой связи, или, согласно представлениям Тиле (см. следующий раздел), первоначально водород присоединяется к карбоксильному атому кислорода с последующей прототропной миграцией к а-углеродному атому, у которого его в конце концов и находят. [c.791]

Показано, что от особенностей синтетических реакций, локализованных в корневых системах, в значительной степени зависит химический состав веществ, синтезируемых в привое. Поэтому характер изменений, происходящих в прививке, определяется не только видовыми особенностями взятых для прививки компонентов, но в значительной степени также физиологической спецификой органов, которыми представлены компоненты. [c.496]

Обнаружение биологических часов с эндогенным ритмом в одноклеточных организмах послужило убедительным доказательством того, что источником биологических ритмов является автоколебательная система биохимических реакций, локализованная внутри клетки. [c.71]

Уравнениями (4.1.12) и (4.1.14) допускалось, что реакции (4.1. ) и (4.1.11) локализованы и уравновешены в фазе электролита. Столь же логично считать эти реакции локализованными й уравновешенными и в фазах I электродов. Кстати, условия (4.4.1) оказываются согласованными с результатами термодинамики необратимых процессов (2.3.23) именно яри таком допущении [c.155]

Первое условие выполняется для ряда веществ, участвующих в реакциях, локализованных во внутримитохондриальном пространстве (Са +, Mg +). Второе условие может быть выполнено, если в среде присутствует АТФ или митохондрии инкубируются в аэробных условиях в присутствии субстрата окисления. Третье условие требует существования сопряженной обменной реакции (рис. 56), где X — заряженная частица, компенсирующая возникающий электрический потенциал, либо одновременного переноса катиона и аниона во внутреннюю зону митохондрий (рис. 57). [c.456]

В отношении непрореагировавшей гидроокиси алюминия оба случая исключаются, так как известно [4], что АЦОН) реагирует с NaF с образованием фторалюминатов натрия. Воздействие А1(0Н)з на осадок возможно за счет либо уменьшения модуля (молекулярное отношение NaF AIF3) осадка, поскольку вводится дополнительное количество алюминия, либо изменения дисперсности вследствие прохождения реакции, локализованной на частицах гидроокиси [c.74]

Не входя в детальное обсуждение моделей, заложенных в эти уравнения, следует отметить важнейщую их особенность. Основная идея, выраженная в уравнении (63) и подобных ему, заключается в том, что все частицы прореагировавшего вещества оказывают одинаковое активирующее воздействие на все оставшиеся непревращенными частицы. Только тогда влияние степени превращения (являющейся в данном случае глобальной характеристикой соотношения числа частиц реагента и продукта) исчерпывает зависимость наблюдаемой скорости реакции от времени, которую мы видели на рис. 62. Однако эта идея справедлива лишь для реакции в растворе или в газе, но не для твердофазных реакций, локализованных в области поверхности раздела (или в другом элементе системы), когда уже расстояние данной частицы от поверхности раздела существенно влияет и на вероятность реакции этой частицы и на ее возможное активирующее воздействие на другие частицы. В силу сказанного уравнения кинетики автокаталитических реакций могут дать лишь эмпирическое описание реакций с участием твердых тел. [c.277]

Видно, что производное по существу симметричного бициклопропила получается в результате реакции, локализованной только на [c.110]

С этим утверждением автора нельзя согласиться. Развитие кинетики гетерогенных реакций нельзя рассматривать только как результат работы английской школы. Большой вклад в изучение химических реакций, локализованных на границе раздела фаз, был сделан советскими учеными С. 3. Рогинским, Т. И. Чуфаровым, Б. В. Ерофеевым, А. П. Бунтиным н др., а также немецкой школой тоиохимиков— Кольшуттером, Хюттигом, Фейткнехтом, от которых топохимические реакции получили свое название.— Прим. ред. [c.29]

В одном из предыдущих разделов этой главы были обсуждены теория и закономерности ингибированного окисления полимеров с неравномерным распределением ингибитора. Цепная реакция, локализованная в отдельной области полимера — в микрореакторе , может протекать стационарно или нестационарно в зависимости от того, успеет ли диффузионный поток ингибитора в эту область подавить цепную лавину окисления. Если диффузия ингибитора обеспечивает концентрацию ингибитора выше критической, процесс протекает медленно, стационарно если диффузия медленна и концентрация ингибитора ниже критической, процесс развивается нестационарно, автоускоренно. [c.293]

Процесс утилизации кислорода клеткой ( клеточное дыхание ) складывается из многих кислородзависимых реакций, локализованных в разных ее компартментах, соотношение которых может меняться в связи с изменением функционального состояния клетки, обеспечения субстратами и пр. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология