Экстракция с поверхностными химическими

В процессе экстракции необходимо учитывать следующие факторы влияние температуры на селективность и емкость растворителя зависимость селективности растворителя от концентрации ароматических углеводородов в исходной смеси зависимость селективности растворителя от молекулярного веса углеводородов одного гомологического ряда соотношение количеств растворителя и сырья, а также рециркулята. На работу экстракционной установки влияет также вязкость, поверхностное натяжение, плотность, температуры кипения и плавления, химическая и термическая стабильность растворителя. [c.50]

Своеобразие физико-химических свойств лецитина обусловлено его строением. Он состоит из гидрофильной части — фосфохолина — полярных остатков аминоспирта и фосфорной кислоты и липофильной части, образованной длинными алифатическими цепями остатков высших жирных кислот, вследствие чего лецитин хорошо растворим во многих органических растворителях, а с другой стороны очень гигроскопичен и образует с водой коллоидные растворы и мицелляр-ные структуры, обладает значительной поверхностной активностью и способностью образовывать прочные пленки и монослои на поверхностях раздела. Лецитин применяется в ряде отраслей промышленности и имеет большое биологическое значение. Обычно получают его экстракцией из соевых бобов [142]. [c.210]

Выбор органического растворителя зависит от следующих факторов от селективности растворителя по отношению к нитратам уранила и плутония, легкости извлечения урана и плутония из органической фазы (после первичной экстракции), от химической и радиационной стойкости растворителя, его поверхностного натяжения, возможности регенерации растворителя, вязкости получаемых растворов, токсичности, воспламеняемости, а также стоимости растворителя. Некоторые растворители (метилизобутилкетон, циклогексанон и трибутилфосфат) обладают всеми свойствами, требуемыми в процессах выделения и очистки урана, плутония и продуктов деления из растворов облученного металлического урана или тория. [c.282]

При Ь/с>а отрезок отсекается на оси У . Этот случай соответствует обычным представлениям о влиянии СМБ на кинетику. Таким образом, как и при медленной поверхностной химической реакции, наличие СМБ может приводить к возникновению переходного времени /п. При 6/е<а отрезок отсекается на оси ординат, т. е. в отличие от случая с химической реакцией, принципиально возможно не только торможение, но и ускорение экстракции [86, 100]. [c.183]

Задача о массообмене движущейся твердой частицы, капли или пузыря с окружающей средой лежит в основе расчета многих технологических процессов, связанных с растворением, экстракцией, испарением, горением, химическими превращениями в дисперсной системе, осаждением коллоидов и т.п. Так, в промышленности процесс экстракции проводится из капель или пузырей, широко применяются гетерогенные превращения с использованием частиц катализатора, взвешенных в жидкости или газе. При этом скорость экстракции и интенсивность каталитического процесса в значительной мере определяются величиной полного диффузионного притока реагента к поверхности частиц дисперсной фазы, который в свою очередь зависит от характера обтекания и формы частицы, влияния соседних частиц, кинетики поверхностной химической реакции и других факторов. [c.136]

При необходимости организовать в широких масштабах производство моющих и других поверхностно-активных продуктов на базе природных ароматических углеводородов среднего молекулярного веса, тракторные керосины подгруппы Д 2-й группы нефтяного сырья могут быть переработаны методами селективной, адсорбционной или химической экстракции. [c.97]

Критическая температура (Т р), названная по предложению Д.И. Менделеева абсолютной температурой кипения - температура, при которой исчезает различие между жидко- и газообразным состоянием вещества. При температурах свыше Т р вещество переходит в сверхкритическое состояние без кипения и парообразования (фазовый переход 2-го рода), при котором теплота испарения, поверхностное натяжение и энергии межмолеку-лярного взаимодействия равны нулю. При сверхкритическом состоянии возникают характерные флуктуации плотности (расслоение по высоте сосуда), что приводит к рассеянию света, затуханию звука и другим аномальным явлениям, таким как сверхпроводимость и сверхтекучесть гелия. Вещество в сверхкритическом состоянии можно представить как совокупность изолированных друг от друга молекул (как молекулярный песок ). Для веществ, находящихся в сверхкритическом состоянии, не применимы закономерности абсорбции, адсорбции, экстракции и ректификации. Их в смесях с докритическими жидкостями можно разделить лишь гравитационным отстоем (см. 6.3.3). Критическое давление (Р р) - давление насыщенных паров химических веществ при критической температуре. Критический объем (У р) - удельный объем, занимаемый веществом при критических температуре и давлении. [c.96]

Гетерогенная реакция всегда протекает последовательно с массопереносом, поэтому возможно простое арифметическое сложение диффузионного и химического сопротивлений [21]. Таким образом, гетерогенная реакция оказывает дополнительное сопротивление массопередаче, но не влияет на коэффициенты массоотдачи. Поскольку в схеме на рис. 10-1, б исключена всякая возможность перехода непрореагировавших молекул через границу раздела фаз, теряется прежняя основа для сравнения и смысл фактора ускорения. Оценить влияние поверхностных реакций можно, приняв за основу для сравнения скорость экстракции в случае, когда реакция бесконечно быстра. Понятно, что при этом любая другая реакция, протекающ,ая с конечной скоростью, будет замедлять экстракцию. [c.385]

Кроме ПАВ склонность к образованию межфазового барьера оказывают также неполярные растворители и коллоидные растворы, содержащие значительное количество примесей. Влияние мономолекулярных слоев неполярных растворителей, коллоидных растворов и других примесных соединений на массопередачу может быть ослаблено введением в систему небольшого количества низших спиртов или уксусной кислоты. Отмечается, что в процессах жидкостной экстракции при этом достигается значительное увеличение эффективности массопередачи [78]. Межфазовый барьер массопередаче оказывают также различные высокомолекулярные соединения, крупные молекулы которых обычно ориентируются по ходу движения потока в пограничном слое и концентрируются поэтому на границе раздела фаз. Поверхностное сопротивление массопередаче при наличии ПАВ в жидкости наблюдалось в работах [91, 92], а также при поглощении плохорастворимого газа химически активным поглотителем — в работе [93]. Более подробный анализ исследований, в которых рассмотрены поверхностные явления, связанные с межфазовым барьером, приведен в монографиях [1. 2]. [c.108]

В зависимости от соотношения между константой скорости реакции и коэффициентами массопереноса (например, коэффициентами массоотдачи) режим экстрагирования может быть диффузионным, переходным или кинетическим. Это относится к экстракции как с объемными, так и с поверхностными реакциями. В кинетическом режиме объемная реакция протекает равномерно по всему объему реакционной фазы, и ее можно рассматривать как гомогенную, осуществляемую в открытом проточном реакторе, объем которого равен объему реакционной фазы. При этом скорость экстракции не зависит ни от интенсивности перемешивания, ни от поверхности фазового контакта. Интенсификация процесса возможна только за счет ускорения химической реакции (введение ка- [c.146]

Опытные данные на рис. 77 аналогично другим данным, пуб-ликуемым в химической литературе, обычно относятся к химически чистым веществам и поэтому, вероятно, должны рассматриваться как максимальные значения межфазовых натяжений. Существенное влияние на величину межфазового натяжения оказывают (наиболее часто в направлении его снижения) даже очень небольшие количества примесей. Особенно значительно влияние тех примесей, которые абсорбируются на поверхности раздела фаз (поверхностно-активные вещества и им подобные). Поэтому технические жидкости почти всегда обладают межфазовым натяжением, меньшим стандартного. В связи с этим для оценки экстрагентов измерения межфазового натяжения следует проводить на реальных (применяемых в промышленных условиях) жидкостях. Полезные практические сведения можно получить в результате встряхивания исходного раствора с намеченным экстрагентом в делительной воронке. Если за 5 или по крайней мере за 10 мин не произойдет достаточно четкого разделения фаз, осуществление процесса сепарации фаз после экстракции в промышленном масштабе, по-видимому, окажется затруднительным. [c.149]

КеЯ. Из-за отсутствия динамического подобия вследствие образования воронки невозможно скоррелировать данные для аппаратов трех различных размеров. Очень малые добавки поверхностно-активных веществ оказывают сильное влияние на скорости экстракции, которые в этой системе связаны также с химическим взаимодействием [c.477]

Все методы разделения основываются на определенных термодинамических свойствах компонентов и их смесей. Важную роль в данном случае играют законы о фазовом равновесии различного типа. Так, например, ректификация базируется на законах о фазовом равновесии системы жидкость-пар, экстракция - жидкость-жидкость, адсорбция — газ-твердое тело или жидкость-твердое тело, абсорбция - газ-жидкость и т. д. Кроме того, для расчета аппаратов широко используют ряд физико-химических свойств компонентов и их смесей таких, как вязкость, плотность, поверхностное натяжение, теплопроводность, теплоемкость и др. Все эти свойства, за небольшим исключением, зависят от состава [c.147]

Одновременно расширяется круг исследований, в которых ставится задача раскрыть механизм явлений, происходящих на границе раздела фаз, в слоях, непосредственно к ней прилегающих, а также в объемах фаз (химические реакции, адсорбция, поверхностная ассоциация, приводящая зачастую к образованию структурно-механических барьеров, самопроизвольная поверхностная конвекция и др.). Все указанные явления существенно влияют на скорость экстракции и на расслаивание эмульсий. Они столь тесно связаны между собой и с процессами переноса, что выделение и изучение какого-либо одного — задача весьма сложная. В тех случаях, когда ее удается решить, исследователь получает информацию, которую не может дать изучение экстракционных равновесий. [c.145]

Однако время релаксации Тр диффузионного процесса очень мало (10 —10" с). Таким образом, если диффузия длится более 10 —Ю с, это явление можно не учитывать, и отрицательные отклонения экспериментальных значений скорости экстракции от рассчитанных по обычным уравнениям Фика следует относить за счет существования медленных поверхностных процессов (адсорбция, химические реакции и др.). Эти отклонения тем существенней, чем меньше скорость поверхностного процесса и время диффузии. [c.172]

При наличии медленных реакций самопроизвольная конвекция не в состоянии увеличить начальную скорость экстракции, так как последняя определяется кинетикой реакции. Поэтому начальные скорости хорошо воспроизводятся, несмотря а трудность поддержания постоянных гидродинамических условий. Таким образом, информация о химической поверхностной реакции в наибольшей мере сосредоточена в самих концевых эффектах, т. е. на начальных участках кинетических кривых. Исключать из рассмотрения эти участки (как это делается при изучении массообмена в условиях установившегося движения) — значит жертвовать информацией, ради которой ставится эксперимент. Так как различные авторы исключают из рассмотрения участки различной длины, возникает реальная основа для дисперсии результатов. [c.188]

Для выяснения механизма процессов, сопровождающих массопередачу при экстракции, необходимо широкое применение других физико-химических методов. Среди них обычно отмечают измерения межфазного натяжения, реологические и электрометрические методы [103]. По данным о межфазном натяжении можно рассчитать поверхностные концентрации, что необходимо при обсуждении вопросов реагирования на межфазных поверхностях. [c.190]

В связи с тем, что в ряде работ различие коэффициентов массопередачи при экстракции в прямом и обратном направлениях связывают с существованием поверхностного сопротивления, нами была уточнена формула Пратта [4] и показано, что наличие обратимых химических реакций на границе раздела фаз не приводит к изменению коэффициента массопередачи при изменении направления процесса. [c.49]

Поверхностные соединения и физическая адсорбция Раскрытие структуры и десорбция экстракция Химическая реакция и вакуумная [c.7]

С помощью описанных методов к настоящему времени накоплен обширный фактический материал, указывающий на то, что массопередача при экстракции неорганических веществ нейтральными, основными и кислыми (в том числе хела-тообразующими) агентами сопровождается рядом межфазных явлений, весьма существенно влияющих на кинетику диффузионного переноса. Речь идет прежде всего о поверхностных химических реакциях, возможность протекания которых учитывается еще не всегда [108, 109]. [c.190]

Для экстракции с химической реакцией трудно представить, что в некоторой области концентрации Со = а+6Св, где Со и Св — аналитические концентрации экстрагируемого элемента или одного вещества, существующего в разных молекулярных формах в одной или обеих фазах. Кроме того, в случае применения уравнений массопередачи с частными коэффициентами возникает противоречие между представлением о свойствах поверхностных слоев и уравнениями массопередачи. Из самого уравнения массоотдачи следует, что в равновесии (/ = 0) концентрация в поверхностном слое равна концентрации в объеме. Однако А. И. Русанов [49] показал, что концентрация в поверхностных мономолекулярных слоях значительно отличается от концентрации в объеме. В равновесии активности в мономолекулярном слое и объеме раствора равны. Поэтому, так же как предлагает Трейбал [27j для массопередачи из объема в объем, в работе [48] предложено использовать разности активности в качестве движущей рилы при массопередаче из объема к поверхностному слою или из этого слоя в объем. Примеры применения уравнений с активностями нами не найдены. Так [же как и при использовании уравнения с общими коэффициентами массопередачи, это связано с трудностью определения активности, особенно в поверхностном слое. [c.37]

Большое число экспериментальных и теоретических работ Посвящено изучению процесса экстракции, сопровождающегося химической реатсцией в объеме или на границе раздела фаз, что особенно характерно для процессов экстракции неорганических веществ И, в частности, металлов из водных растворов органическими экстрагентами. Теоретические аспекты описания массопередачи, - сопровождающейся химической реакцией, для случаев молекулярной диффузии с химическими реакциями в фазах и массопередачи с объемными реакциями при перемешивании в фазах, молекулярной диффузии с поверхностными химическими реакциями и массопередачи с поверхностными реакциями при перемешивании в фазах, рассмотрены в коллективной монографии [3], где для каждого случая записаны дифференциальные уравнения модели с граничными условиями и получены их решения для предельных случаев. [c.155]

Как правило, все гетерогенные процессы в химической технологии для увеличения их скоростей проводят при максимальной иоверхности контакта фаз. Это значит, что системы в реакционных аппаратах находятся в состоянии суспензий, паст, пульи, эмульсий, иен, порошков, туманов, пылей и т. д. Несмотря на то, что толщина поверхностных слоев не превышает нескольких молекул, их роль во многих случаях не менее важна, чем объемных фаз, например, в процессах массо-передачн (адсорбция, экстракция, сушка, испарение и др.), термоэлектронной эмиссии, смазочном действии, адгезии. [c.15]

Изучение состава нефти начинаегся с разделения этой сложной смеси на более простые или индивидуальные компоненты, процесс этот называется фракционированием. Методы разделения базируются на различных физических, поверхностных и химических свойствах разделяемых компонентов. При исследовании нефти и газа используют следующие методы разделения физическая стабилизация (дегазация), перегонка и ректификация, адсорбция, применение молекулярных сит (цеолитов), экстракция, кристаллизация из растворов, комплексообразование (карбамидом, тиокарбамидом) и др. Ис- [c.14]

Взаимодействие двух (и более) эмульгирующих веществ (одного — маслорастворимого и другого — водорастворимого) изучено Александером и Шульманом (1940). Определенные комбинации таких веществ дают высокую стабильность, обычно связанную с очень низким межфазным натяжением (например, 0,1 дин1см) и сопровождающуюся совместной адсорбцией. Однако отсутствуют количественные данные, из которых можно было бы вычислить адсорбцию двух ПАВ по уравнению Гиббса. Следует также ожидать обратимость совместной поверхностной активности по аналогии с антипенными или пеноразрушающими агентами. Чтобы ликвидировать поверхностную эластичность, нужно или высолить эмульгирующий агент химическими способами, или вытеснить его подавляющим избытком агента на поверхности (даже если он обладает более низкой поверхностной энергией). Возможно, силиконы или фторуглеводороды будут действовать как эмульгирующие агенты при использовании, например, в процессах экстракции жидкость — жидкость. [c.90]

Проблема использования изобутанола должна рассматриваться в двух аспектах расширение уже существующих и изыскание новых направлений. Поданным английской фирмы Imperial hemi al Industries (I.e.I.), являющейся крупнейшим производителем и одновременно потреби- елем изобутанола, последний применяется в качестве растворителя, латентного (скрытого) растворителя, компонента поверхностных покрытий, содержащего нитроцеллюлозные, алкидные и другие смолы, компонента гидравлических (гидротормозных) жидкостей, реагента для экстракции и очистки медицинских препаратов, чистых химических реактивов, душистых веществ и эссенций, а также для производства сложных эфиров, например, изобутилацетата, жидких инсектицидов, дезинфицирующих средств и пластификаторов, например, диизобутилфталата. [c.190]

Многие природные поверхностные воды, как теперь установлено, загрязнены стойкими пестицидами или продуктами их разложения. Уровень загрязнений низок, почти всегда ниже одной части на 10 (сокращенно млрд- ). Однако поскольку все эти примеси где-то накапливаются, их необходимо изучать и контролировать в надежде, что может быть найден метод понижения их концентрации. Поскольку растворы, в которых присутствуют эти соединения, являются очень разбавленными, то ясно, что для дальнейшего анализа необходимо их предварительное концентрирование. Из-за их летучести, химической нестойкости и возможности уноса с водяными парами эти соединения при очень низких концентрациях практически невозможно выделить, удаляя воду дистилляцией. Было найдено, что экстракция н-гексаном дает наилучший результат. Обычно 1 л пробы воды экстрагируют порциями экстрахента по 25 мл. Экстракты обезвоживают с помощью безводного сульфата натрия, и 75 мл экстракта испаряют в токе азота до нужного объема. Объем экстракта можно уменьшить до нескольких микролитров, достигая таким образом обогащения приблизительно в 10 раз. Обогащенный экстракт далее исследуют методом высокочувствительной газо-жидкостной хроматографии. [c.515]

Полиэтилентерефталат покрывают слоем полиоксиэтилена из раствора, сушат, дегазируют и облучают в течение 2 час электронами 10 кэв при 0,01 вт-сек1см . После экстракции этиловым спиртом в течение 20 час (удаление непрореагировавшего полиэтиленоксида) пленка увеличивается в весе на 1,5%. Удельное поверхностное электрическое сопротивление уменьшается с 10 > до 10 , что можно объяснить тем, что полиоксиэтилен покрывает образец пленкой, химически не связанной с поверхностью. Однако увеличение веса в тех же условиях обработки регенерированной целлюлозы при прививке поливинилиденхлоридом доказывает образование химической связи между молекулами полимера. Аналогично осуществляется поверхностная обработка полиэтилена полиоксиэтиле-ном и поливинилхлоридом и полиэтилентерефталата — поливинилхлоридом. Полиэтилентерефталат, покрытый натуральным каучуком и подвергнутый ультрафиолетовому облучению, не растворяется в обычных растворителях для резины, причем покрытие проявляет хорошие адгезионные свойства к поверхности субстрата [47]. [c.435]

Основные научные исследования относятся к химии редких металлов, Разработал теоретические основы и технологию разделения, а также прецизионной очистки циркония и гафния. Установил существование устойчивых многоядерных соединений циркония. Разработал новые методы изучения нестационарной массопередачи в процессах экстракции, обеспечивающие измерение констант скорости поверхностных реакций и определение механизма поверхностных явлений, Развил кинетику химических реакций извлечения и явлений, сопровождающих эти реакции на границе раздела фаз. В соавторстве с сотрудниками издал учебник Технология редких металлов в атомной технике (1974). Основал одну из научных школ по кинетнке экстракционных процессов, [c.602]

Процессы экстракции обеспечивают эффективную очистку. При этом весьма важным условием является селективное взаимодействие экстрагента с тем элементом, очистку которого необходимо провести. Но в случае применения экстракции на заводах приобретают большое значение и другие факторы. Должны быть со всей тщательностью учтены физические и химические свойства экстрагента, в особенности его способность к воспламенению, летучесть, смешиваемость с водными растворами, вязкость, плотность, поверхностное натя-л ение, химическая стабильность и отойкость к действию излучения. Например, если вязкость экстрагента слишком высока, то будет затруднено прохождение его через аппаратуру и слишком медленно будет достигаться равновесие. Слишко.м близкие плотности экстрагента и водной фазы приводят к медленному разделению фаз. Полностью все.м эти.м требованиям не удовлетворяет ни один экстрагент. Физические свойства некоторых экстрагентов, пригодных для крупномасштабных процессов разделения, приведены в табл. 10.5. [c.234]

Применение. В химической и фармацевтической промышленности в производстве тетраэтилсвинца, этилцеллюлозы, кремний-органических соединений, бутилкаучука, для экстракции жиров, эфирных масел как хладагент как растворитель масел, жиров, природных смол, восков. Промежуточный продукт органического синтеза. В медицине используется для вводного или очень кратковременного наркоза, а также для поверхностного обезболивания [33а ]. Применяется для лечения (криотерапия) рожистого воспаления, нейромиозитов, невралгий, термических ожогов. Для общей анестезии в настоящее время не используется из-за малой терапевтической широты [69]. [c.352]

Для экстракции с поверхностными реакциями более высоких порядков вывод о том, что начальная скорость экстракции равна скорости химической реакции, остается в силе. Сравнение графиков на рис. III.5—III.7 открывает способ идентификации истинной схемы реагирования. Понятно, что при бесконечно быстрых реакциях различия между схемами исчезают, а исследования кине1ики и механизма реакций становятся невозможными. [c.175]

Поскольку >А=У0д18 и Рв=У1)в25 (гдер и рв—коэффициенты массоотдачи веществ А и В в соответствующих фазах), то знаменатель выражения (П1.91) есть сумма фазовых и химического сопротивлений. Таким образом, в известных уравнениях аддитивности (П1.19) и (П1.22) появляется еще один член, отражающий сопротивление реакции. Столь простая форма уравнений обусловлена тем, что поверхностная реакция, в отличие от объемной, не влияет на перенос веществ в фазах. Она приводит лишь к тому, что общая движущая сила делится между диффузионными и химическими процессами пропорционально их сопротивлениям. В предельных случаях, когда вся движущая сила связана только с диффузией или только с реакцией, экстракция протекает соответственно в диффузионном или кинетическом режимах. [c.179]

Основу метода составляют два главных принципа 1) исследования кинетики проводятся в неперемешиваемых системах, так как при этом имеется возможность строго описать транспорт веществ в фазах 2) кинетика переноса исследуется вплоть до весьма малых значений времени контактирования фаз, что достигается регистрацией одновременно двух кинетических кривых, относящихся к одному и тому же процессу, но снятых в разных временных интервалах (О—2 и О—1000 с). Это дает возможность идентифицировать тип химических реакций, сопровождающих массопередачу с высокой точностью определить значение начальной скорости экстракции и затем рассчитать эффективную константу скорости поверхностного процесса найти коэффициенты диффузии веществ в фазах проводить зондирование весьма тонких слоев возле границы раздела фаз. [c.189]

Поверхностные реакции, как оказалось, являются результатом взаимодействия между адсорбированными частицами (ss-механизм), а также между адсорбированными частицами и набегающими из объема какой-либо фазы (su-меха-низм). В обоих случаях описание кинетики химического взаимодействия требует знания адсорбционных характеристик всех компонентов системы, поскольку на поверхностные концентрации реагентов влияет адсорбция нереагирующих веществ. В связи с этим становится понятным влияние примесей ПАВ на кинетику экстракции даже в неперемешиваемых системах. Особенно сильно оно в тех случаях, когда поверхностная реакция протекает с участием адсорбированных ионов. Отталкивание их одноименных зарядов может быть ослаблено или усилено за счет введения в систему ПАВ с различным знаком потенциалообразующих зарядов двойного электрического слоя. Это обстоятельство можно с успехом использовать для идентификации ионных реакций, протекающих в пределах плотной части двойного электрического слоя, установления знака заряда участвующих в этих реакциях частиц, а также при подборе ускоряющих экстракцию добавок. [c.190]

Трудно объяснить наличие поверхностного сопротивления как следствие химической реакции при переходе уксусной кислоты (а также других органических кислот) из водной фазы в органический растворитель [14, 15]. В этом случае массопередача замедляется реакцией ассоциации кислоты, так как переход в органическую фазу возможен лишь для электроней-тральных молекул кислоты. Однако константа диссоциации уксусной кислоты равна 1,7-Ю , и наличие столь ничтожного количества диссоциированных молекул не может отразиться на скорости процесса [27]. Отметим, что скорость ассоциации ионов Н+ и СНзСОО" равна 4,5-10 ° л моль-сек) [28], что значительно превосходит скорость диффузионного процесса. По тем же причинам трудно предположить влияние химической реакции на скорость процесса массопередачи при экстракции бензойной кислоты из бензола водой. [c.55]

Потеря веса образцов после экстракции незначительна и ее, вероятно, можно объяснить растворением части гидрофобизатора, не вступившего в прочную химическую связь с поверхностно-промежу-точным слоем кремнекислоты. Приведенные данные свидетельствуют о том, что двухслойное кремнийорганическое покрытие обладает высокой стойкостью к действию органических растворителей, прежде всего, за счет химической природы связи гидрофобизатора с высокоактивной кремнекисл ОТОЙ. [c.211]

Установлено, что между каучуком н наполнителем образуются как физические ( слабые ), так и химические межфазные связи. Первые обусловлены адсорбцией цепей каучука на поверхности частиц наполнителя в процессе приготовления и хранения смесей. Химические межфазные связи образуются и при переработке, и при вулканизации. Если резиновую смесь, содержащую технический углерод, поместить в хороший растворитель для. каучука, то полного растворения каучука не происходит. Часть каучука остается в виде нерастворимого геля с наполнителем даже при равновесной экстракции. Такой саже-каучуковый гель является результатом механохимических реакций каучука в присутствии наполнителя при переработке. Вовремя вулканизации за счет адсорбции части агента вулканизации на поверхностности частиц наполнителя образуются межфазные химические связи каучук — наполнитель (сцепления). Сцепления определяются как межфазные связи, прочность которых достаточна по крайней мере для того чтобы противостоять действию растворителя, применяемого прг измерении равновесного набухания наполненного вулканизата Серные межфазные связи обнаружены в серных вулканизата> различных каучуков, наполненных усиливающим техническим уг леродом [35]. Образование большого числа поперечных связей л поверхности частиц усиливающего технического углерода при од новременном уменьшении густоты сетки в фазе каучука и измене НИИ ММР активных цепей сетки в пероксидных и серных напол ненных вулканизатах натурального и бутадиен-стирольного каучу ка установлено методом золь-гель анализа [40]. На долю связан ного каучука приходится, по-видимому, лишь небольшая часть по верхностных сцеплений, а основное значение имеют межфазньк связи, формирующиеся при вулканизации [35]. [c.232]