Диффузия ингибитора

Удержание ингибитора определяется путем центрифугирования пропитанного образца бумаги при ускорении не менее 3000 д и выражается в процентах по массе к исходному образцу бумаги, что соответствует заполнению микрокапилляров бумаги ингибитором и, следовательно, определенной площади его распределения, получаемой при диффузии ингибитора в глубь структуры волокна, происходящей в стадии пропитки бумаги-основы. Если количество жидкого ингибитора в бумаге оказывается ниже этого значения, то в качестве расчетной поверхности испарения можно брать общую поверхность распределения ингибитора, получаемую из данных по кинетике пропитки бумаги-основы. [c.168]

Наблюдаемые закономерности в изменении щелевой коррозии железа с ростом температуры зависят от следующих обстоятельств с одной стороны, при повышенных температурах требуется более высокая концентрация ингибиторов для подавления коррозии, с другой — с увеличением температуры возрастает скорость диффузии ингибитора в зазор. Очевидно, при коррозии железа в зазорах первый фактор преобладает над вторым, поэтому интенсивность коррозии с повышением температуры сильно возрастает. . [c.101]

Подчеркнем, что двухкомпонентные системы типа (5.2.6) допускают установление стационарных неоднородных структур при гораздо менее жестких ограничениях, чем однокомпонентные системы вида (5.1.1), где сосуществование фаз возможно лишь при выполнении условия (5.2.5). Модели такого типа широко используются при изучении явления морфогенеза, т. е. позиционной дифференциации отдельных клеток в многоклеточном организме. Предполагается, что такая дифференциация обусловлена взаимодействием между клетками, осуществляющимся посредством веществ двух типов — активаторов и ингибиторов, причем скорость диффузии ингибитора превышает скорость диффузии активатора. Устанавливающиеся стационарные неоднородные распределения этих двух веществ определяют структуру организма. Подробнее с этими вопросами можно ознакомиться в [7, 41—44]. [c.155]

Если бы ингибитор и активные центры не диффундировали, окисление протекало бы медленно и стационарно в тех участках, где концентрация ингибитора I > р и быстро там, где I <С кр-Диффузия ингибитора и активных центров может существенно осложнить развитие реакции. [c.197]

С другой стороны, в случае применения высокомолекулярных антиоксидантов с коэффициентом диффузии порядка 10" см /с предельный размер первоначально неингибированной области должен (при прочих равных условиях) уменьшится, согласно (6.8), пропорционально квадратному корню из отношения коэффициентов диффузии высокомолекулярного и низкомолекулярного ингибиторов. Коэффициент диффузии ингибитора 2,2 -метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенола) в полипропилене при 190 °С равен, согласно [3831, 1,3- Ш см /с. Зная это, можно найти предельный размер неингибированной области для высокомолекулярного ингибитора (л 1)пр [c.203]

В режиме, отвечающем этому приближению, фронт реакции кислорода с полимером движется во много раз быстрее, чем в среднем диффундируют реагирующие частицы ингибитора и кислорода. Следовательно, движение фронта реакции не влияет на процесс диффузии ингибитора и кислорода в соответствующей зоне. Поэтому в приближении быстрого фронта в зоне (О,I) для определения концентрации кислорода у 1, I) достаточно решить задачу о химической [c.193]

Проницаемость ингибированной пленки должна соответствовать особым требованиям. Первое из них сформулировано ранее и касается направления диффузии ингибиторов коррозии преимущественно внутрь упаковки. Второе обусловлено тем, что необходимая длительность защитного действия упаковки может быть обеспечена, если проницаемость упаковки и конечно же пленки для ингибиторов коррозии хотя бы на два порядка ниже, чем для паров воды и активаторов коррозии из окружающей среды. Коэффициенты диффузии в полиэтилене паров воды В г 10 см /с, паров летучих кислот О = 10 ч- 10 " см2/с, поэтому оптимальные значения коэффициента диффузии ингибиторов коррозии- в полиэтиленовой ингибированной пленке имеют порядок о - Ю 10 1 см /с [30]. Очевидно, что выполнение этих условий связано с усложнением конструкции и технологии изготовления плёнки, увеличением ее материалоемкости за счет применения специальных слоев, выполняющих функции диффузионного барьера. Попытками удовлетворить эти требования объясняется многообразие конструкций и изощренность технологий изготовления пленок, которые приведены в гл. 1. [c.102]

Повышение уровня жидкости, подаваемой на дорн экструзионной головки, не всегда возможно из-за опасности разрыва рукава под действием гидростатического давления столба жидкости. Для преодоления этого недостатка ингибитор наносят на стенку рукава путем сообщения ему вращательного движения. Формирование жидкостного вихря позволяет поддерживать оптимальный уровень жидкости в рукаве, используя небольшое количество ингибитора и меняя скорость его вращения. Динамическое взаимодействие ингибитора и рукава интенсифицирует диффузию ингибитора в полимерный материал, разрушает паровую рубашку на границе ингибитор - рукав, позволяет равномерно распределить давление ингибитора и уменьшить вероятность прорыва рукава. [c.138]

Коэффициенты трансляционной диффузии ингибиторов окисления сопоставимы с коэффициентами диффузии спиновых зондов. Так, для диффузии в изотактическом полипропилене ингибитора [c.229]

Ясно, что при неравномерном распределении ингибитора для описания кинетики окисления в микронеоднородных системах и распространения фронта окисления необходимо учитывать диффузию ингибитора и активных центров. Очевидно также, что здесь следует ожидать критических явлений, подобных тем, которые наблюдаются при термической деструкции поливинилхлорида. [c.245]

Система нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных (VI.44), ( 1,45) была решена путем численного интегрирования на ЭВМ при некоторых определенных значениях А, у ш распределениях безразмерной концентрации ингибитора, В расчетах было принято 4 = 10 , 1 = 1, /1=0, /3 = 10, т. е. предполагалось, что коэффициенты диффузии ингибитора и активных центров равны и что на участке образца от Хц=0 до [c.247]

Расчет подтверждает это соображение сначала резко растет с увеличением 1 , а затем достигает предела (рис. 1.19, а). Выше этого предела размер микрореактора уже настолько велик, что диффузия ингибитора не способна подавить нестационарный процесс, даже если ингибитора на границе микрореактора очень много. [c.249]

Далее, критический размер зависит от коэффициента диффузии ингибитора чем меньше коэффициент диффузии, тем меньше критический размер микрореактора . Напротив, если коэффициент диффузии велик, то диффузионный поток ингибитора способен подавить нестационарный процесс даже в большом микрореакторе . [c.251]

В условиях замедленной диффузии особенно ярко проявляется неоднородность распределения химических добавок и ее катастрофические последствия. Как было показано выше (см. предыдущие разделы главы), в условиях медленной диффузии ингибитор не способен подавить лавину цепного окисления, образовавшуюся в некотором объеме полимера — микрореакторе . Таким образом, при стабилизации твердых полимеров химические принципы оказываются малоэффективными или даже совсем неэффективными. Однако в этих условиях обнаруживаются новые резервы стабилизации. Как было показано ранее (см. гл. IV), кинетика и механизм химических процессов зависят от молекулярной динамики твердых полимеров. Другими словами, химическая реакционная способность управляется молекулярной физикой полимерного вещества. Физические принципы управления реакционной способностью открывают новые, структурно-физические принципы стабилизации полимеров. [c.267]

Объясняется это тем, что в узких зазорах концентрация ингибитора со временем снижается практически до нуля. По мере увеличения ширины зазора облегчается диффузия ингибитора в щель, что ведет вначале к сокращению площади коррозионных поражений, а затем к полному подавлению коррозии. Эти результаты получены были, когда металл, образующий щель, не находился в контакте с металлом, к оторому имеется свободный доступ электролита, а значит, ингибитора. Когда же имеется внешний контакт, положение еще более осло.жняет-ся при наличии -внешнего контакта в зазоре сильно увеличивается как скорость общей коррозии (кажущаяся скорость), так и ее интенсивность (истинная скорость). [c.100]

А0х — время диффузии ингибитора на расстояние, равное половине толщины образца [c.191]

В пенопластах, пенорезинах нередко наполнителями являются углекислый газ или азот. Для снижения горючести таких материалов обычно требуется пониженное содержание антипиренов по сравнению с количеством, необходимым для аналогичных литьевых материалов. До некоторой степени это связано с преимущественно поверхностным распространением пламени при горении пенопласта [122, с. 70], что, в свою очередь, объясняется малой теплопроводностью, наличием пузырьков негорючих газов в материале, высокой скоростью диффузии ингибиторов горения в зону пламени. Подробнее о композиционных составах пенопластов будет изложено далее. [c.104]

Стабилизация рабочей среды холодильных машин. Для уменьшения степени разложения смазочных масел с образованием СОг и СО или отложением кокса на нагнетательном вентиле холодильных компрессоров применяют малые дозы (несколько мг на 1 л масла) ингибиторов. Большие дозы ингибиторов вызывают в систе.ме нежелательные химические реакции. Действие ингибиторов довольно кратковременно. Один из вариантов создания продолжительного действия ингибиторов предложен в [65]. Для этого в наиболее нагретых частях герметичного компрессора — статоре встроенного электродвигателя и цилиндре компрессора — устанавливают элементы, содержащие ингибитор. В статоре снаружи делают продольные пазы, заполненные пластмассой, содержащей ингибитор. При нозы-шении температуры статора ингибитор постепенно выделяется и поступает в масло, препятствуя его разложению. Ингибитор вводят также в специальную камеру, примыкающую к цилиндру компрессора и закрытую полупроницаемой перегородкой. С повышением температуры цилиндра ускоряется диффузия ингибитора из камеры в смазочное масло. При этом содер кание ингибитора в масле не превышает допустимой величины, так как его избыток сорбируется фильтром-осушителем. [c.39]

Введение ингибиторов в растворы полимерных материалов, из которых на пленке-основе формируют слои-носители ингибиторов, сопряжено с необходимостью совмещения ингибиторов, растворителей и полимеров. Когда такие слои располагают между слоями многослойной пленки, формируемой методом соэкструзии, возникают дополнительные трудности. Они связаны с необходимостью оценки скорости диффузии ингибиторов в полимерах и вызывают целесообразность расположения слоев таким образом, чтобы обеспечить преимзгществен-ную диффузию ингибиторов к одной из поверхностей пленки. Именно такие соображения послужили причиной того, что большинство ингибированных пленок изготавливают методами каландрования, допускающими возможность введения в пленку барьерных слоев, которые ограничивают диффузию ингибиторов. [c.110]

На рис. 5.3, о приведена кинетика испарения ингибиторов из пленок, полученных экструзией смесей полиэтилен - ингибитор. Сравнение этих зависимостей с рис. 5.2 свидетельствует, что введение ингибиторов в полимерную матрицу замедляет скорость их испарения по сравнению с исходным состоянием по меньшей мере на порядок. Введение в экструдируемую смесь минерального масла (рис. 5.3, б, в), являющегося растворителем ингибиторов и пластификатором полиэтилена, существенно ускоряет десорбцию. По-видимому, это связано с образованием студней. В последних диффузия ингибитора протекает быстрее, чем в исходном полимере, локализуясь премущест-венно в дисперсионной жидкости. Кроме того, в студнях действует релаксационный механизм десорбции ингибитора путем его испарения из жидкости, выделившейся в результате синерезиса на поверхность пленки. Поэтому наиболее эффективные составы для получения пленок методом экструзии смеси полиолефинов и ингибиторов коррозии имеют структуру студней и содержат следующие растворители диметилсульфид для ВНХ-Л-20 гексаметиленимин, пиперидин, морфолин для НДА, Г-2 и ВНХ-Л-20 минеральное масло, а также контактные ингибиторы АКОР (ГОСТ 15171-78), СИМ (ТУ 38-401111-75), БМП [c.119]

Диффузия ингибиторов, как и спиновых зондов, чувствительна к надмолекулярной структуре полимера. Так, коэффициент диффузии ионола при 75° С в пленках мелкосферолитного полипропилена (4,7-10 см с) почти вдвое ниже, чем в пленках круп-носферолитного полипропилена (8,3-10" см с) [20]. Эти изменения коэффициента диффузии обусловлены изменением плотности аморфных областей, по которым происходит диффузия. [c.229]

При Х1 5,125 ингибитор, диффундируя в эту часть образца (на рис. V 1.1/ она изображена слева), постепенно накапливается в ней до концентрации, превышаюш ей критическую, а концентрация активных центров, бесконечно большая в начале процесса (пунктирные кривые 1, 2), начинает резко снижаться (пунктирные кривые 3, 4). В этом случае диффузия ингибитора успел о-давоть цепной -разветвлешшЦдррцесс, развившийся в неинги-бйрованной части образца, и перевести его в стационарный режим. [c.247]

В одном из предыдущих разделов этой главы были обсуждены теория и закономерности ингибированного окисления полимеров с неравномерным распределением ингибитора. Цепная реакция, локализованная в отдельной области полимера — в микрореакторе , может протекать стационарно или нестационарно в зависимости от того, успеет ли диффузионный поток ингибитора в эту область подавить цепную лавину окисления. Если диффузия ингибитора обеспечивает концентрацию ингибитора выше критической, процесс протекает медленно, стационарно если диффузия медленна и концентрация ингибитора ниже критической, процесс развивается нестационарно, автоускоренно. [c.293]

В рамках диффузионного механизма синергизма четко формулируются принципы подбора синергических смесей для разных полимерных материалов и различных условий их эксплуатации. Светостойкость материала зависит от размеров изделия и режима облучения. В условиях периодического режима эффект синергизма выше, чем при непрерывном облучении. Б частности, светостойкость повышается, если дневное облучение чередуется ночными периодами, так как в ночное время диффузия ингибитора будет восполнять убыль его в зоне реакции, создавшуюся в дневное время. Это обстоятельство чрезвычайно важно зачитывать при экстраполяции результатов искусственного старения на условия эксплуатации, т.е. при прогнозироааннн сроков службы материала. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология