Теория строения бензола

Электронные теории строения бензола [c.7]

ЭЛЕКТРОННЫЕ ТЕОРИИ СТРОЕНИЯ БЕНЗОЛА [c.286]

Немецкий химик А. Кекуле, опираясь на эти данные, создал теорию строения бензола, выдвинув следующие положения бензол имеет циклическое строение (шестичленный цикл) цикл бензола обладает большой прочностью в цикле бензола имеются три двойных связи, чередующиеся с простыми все шесть атомов водорода в цикле бензола равноценны. Формула бензола (по Кекуле) имеет вид [c.323]

Эти исследования привели к чрезвычайно важному для теории строения бензола выводу, что все превращения ароматических соединений в гидроароматические, равно как и обратные переходы от гидроароматических соединений к ароматическим, могут быть полностью объяснены на основе формулы Кекуле. Некоторые детали этих превращений нашли более полное объяснение на основе гипотезы Тиле (см. том I, стр. 378). [c.206]

Очевидно, бензол должен иметь особое строение. Решение этого Вопроса было дано немецким химиком Кекуле в 1865 г. Заслуга Кекуле заключалась не только в том, что он дал теорию строения бензола, но и в том, что он впервые ввел в органическую химию понятие о возможности сушествования циклических соединений. [c.100]

Теория строения бензола. Кекуле выдвинул следующие положения [c.100]

Бензол был известен с 1812—1815 г. давно была установлена и его эмпирическая формула СеНе. Из эмпирической с )ормулы вытекала его крайняя непредельность (соответствующий ему предельный углеводород гексан имеет формулу СеНн), до предела не хватает восьми водородов. Казалось, бензол должен легко присоединять бром, опыт же отвергал это предположение. Очевидно, бензол должен иметь особое строение. Решение этого вопроса было дано немецким химиком Кекуле в 1865 г. Заслуга Кекуле заключалась не только в том, что он дал теорию строения бензола, но и в том, что он впервые ввел в органическую химию понятие о возможности существования циклических соединений. [c.91]

Теории строения бензола, бензоидных, конденсированных и смешанных систем [c.416]

Излагая в 1865 г. свою известную теорию строения бензола, Кекуле 1205, 206] принял обозначение атомов бензольного ядра латинскими буквами или цифрами, различая изомерные двухзамещенные производные как тЫ (или 1,2), шс (или 1,3), ас (или 1,4). Однако в то время еще не существовало способов определения, к какому именно ряду относится то или иное соединение, и для практических номенклатурных целей нумерация по Кекуле была пока еще бесполезна. Хотя в то время уже было введено понятие об орто-, мета- и /гара-соединениях, но этими обозначениями пользовались как чисто условными терминами, не связывая с ними каких-либо определенных представлений об относительном расположении заместителей. Свое нынешнее значение термины орто, мета и пара приобрели лишь несколько лет спустя, после того как были разработаны экспериментальные методы определения относительного положения заместителей в бензольном ядре. [c.43]

Классическая теория строения бензола Кекуле не могла объ яснить отсутствия изомеров, зависящих от положения двойных связей в бензольном кольце. Фактическое выравнивание электронной плотности по всему ядру делает все особенности молекулы бензола понятными. [c.121]

Анион циклопентадиенила и катион циклогептатриенилия не вполне достигают того соверц] енного ароматического характера, который имеет бензол, однако оба иона в значительной мере бензолоподобны, что проявляется в их химических и физических свойствах . Эти новые экспериментальные факты представляют собой еще одно блестящее подтверждение квантовомеханической теории строения бензола и бензоидных систем >. [c.440]

Структурная теория должна отражать основные общие черты ароматических систем их симметрию, стабильность и превращения. Центрическая формула отражает симметрию, но не объясняет стабильности. Формула Тиле отражает симметрию бензола и объясняет его устойчивость. В то же время рассмотрение способов разрушения бензоидных систем приводит к признанию формулы Кекуле, конечно, с учетом динамической гипотезы, позволяющей удовлетворить требования симметрии. Превращения, которые вызывают разрушение ароматической системы без разрыва кольца, протекают с образованием продуктов присоединения орто- или пара-хиноидных производных) все подобные превращения более понятны, если их интерпретировать на основе формулы Кекуле, а не какой-либо другой. Таким образом, последняя доэлектронная теория строения бензола явилась продолжением динамической гипотезы Кекуле. Вскоре после работ Кекуле Дьюар [14] предложил для бензола мостиковую статическую формулу, однако она совершенно не удовлетворяла требованию симметрии. В 1922 г. автор книги [15] обратил внимание на эту формулу, рассматривая пара-связь как качественно сравнимую с реакционноспособным компонентом двойной связи автор предложил объединить дьюаровские формулы с кекулевскими (каждую с двумя или тремя ориентациями, необходимыми для выполнения условий симметрии) в более сложную динамическую систему [c.160]

Теория строения бензола, соответствующим образом модифицированная, служит основой для качественных выводов о строении пиридина. Однако удовлетворительный количественный расчет энергетических состояний пиридина в настоящее время невозможен, так как из-за наличия гетероатома необходимо вычислять новые неизвестные интегралы взаимодействий. Наблюдения показывают, что введение гетероатома мало изменяет размер и форму молекулы (разд. 2,6). Другие свойства, особенно энергия мезомерии (разд. 3,6) и экзальтация диамагнитной восприимчивости (разд. 4.д), которые обусловлены делокализацией я-электронов, также изменяются незначительно. Однако гетероатом создает дипольный момент [у пиридина = —2,26Д (—7,46-10- Кл-м)], отрицательный знак которого означает, что в соответствии с ожидаемым эффектом электроны смещены по направлению к более электроотрицательному атому азота [24]. Основываясь на проведенном в гл. III, разд. 1,в и г анализе дипольных моментов простых алкиламинов и учитывая влияние удлинения углеродной цепи, мо/Кно было бы ожидать, что дипольный момент пиридина, обусловленный лишь влиянием электроотрицательности азота на о-электроны, будет составлять только около —1,0Д (—3,3-10 Кл-м). Необходимо, таким образом, предположить, что дополнительный момент, равный —1,2Д (—3,96-10 ° Кл-м), возникает вследствие смещения электронов я-системы в среднем это смещение составляет 0,04 А (4-10" нм), т. е. в несколько раз превышает среднее смещение а-электронов. Дипольный момент хинолина равен —2,29Д (—7,56-10" Кл-м), а момент изохинолина составляет —2,73Д (—9,01-10 Кл-м) [24]. Эти моменты также обусловлены электроотрпца-тельностью атома азота, влияние которой в изохинолине распространяется на электроны более удаленного кольца. [c.165]

Осцилляционная теория строения бензола более или менее удовлетворительно объяснила отсутствие изомеров у однозамещенных бензола, но своеобразие химического поведения бензола оставалось непонятным. [c.282]

ИИ исследования углеродистых соединений, увлекается теорией хими-ч(еского) строеиия и изомерией соодинепий углерода. Незадолго перед этим Кекуле дает свою, можно бы сказать, гениальную теорию строения бензола подробное и точно исследование явлений изомерии аром(атических) соединений являлось строгим и верным испытанием теории. В этом направлении и приходится отлхетить первую значительную работу Мейера, появившуюся в 1870 г.,— это синтез целого ряда аром(атических) кислот реакций обменного разложения сульфокислот аром/атического ) ряда с муравьинокислым натрием. Изомерные сульфокислоты, которые раньше являлись производными кислоты серной, преврагцались в производные угольной кислоты. Работа эта дала Мейеру известность среди специалистов. Как лектор он выступал впервые здесь же в Берлине пред аудиторией не молодых студентов, но давно окончивших уже медиков, которые нонге-лали познакомиться с современным развитием орг(анической) химии. С этого времени за ним укрепилась репутация талантливого лектора. Таким образом, в 23 года это был уже ученый вполне определившийся и как исследователь и как преподаватель. [c.506]

Ни одна из приведенных выше структур пе может быть приписана бензолу с определенным энергетическим состоянием. Ни одна из них, кроме формулы Клауса, не обнаруживает оси симметрии шестого порядка, которую имеет бензол как молекула [юлностью симметричная. Для того чтобы обосновать вытекающую из изомерии замещенных бензолов симметричную шестиугольную структуру бензола, Кекуле выдвинул гипотезу об осцилляции (см. т. 1, стр. 484). Согласно этой гипотезе, обе кекулевские структуры должны настолько быстро переходить одна в другую, что ни одну из них не удается зафиксировать. В среднем но времени молекула бензола обладала бы тогда симметрией шестого но1)ядка. Хотя, как теперь знают, гипотеза эта неправильна, однако из всех теорий строения бензола, созданных в прежнее время, она ближе всего стоит к современной теории. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология