Гипотеза слабых мест

При описании разрушения тел, находящихся в стеклообразном состоянии, весьма плодотворной оказывается упомянутая выше гипотеза слабых мест, согласно которой хрупкие тела содержат большое число дефектов, очень сильно влияющих на прочность. [c.78]

Так, Данков развивал представления, близкие к концепции Шваба— Питча, приписывающей решающую роль углам и ребрам кристаллов Шапиро, Фрост, Стефановский и другие исходили из спорной гипотезы о слабых местах решетки как активных центрах и считали, что реак-пия протекает частично внутри катализатора . [c.27]

Для объяснения полученных результатов необходимо напомнить существующие гипотезы, объясняющие возникновение масштабного э екта. В соответствии со статистической теорией [157] при изгибе или кручении образцов с повышением абсолютных размеров увеличивается поверхность, находящаяся под влиянием максимальных напряжений. В то же время увеличение поверхности повышает вероятность наличия в приповерхностном слое слабых мест в виде различных дефектов металла, на основе которых и происходит разрушение. Таким образом, с увеличением размеров должна увеличиваться статистическая вероятность поломки при меньших напряжениях. [c.166]

Неспособность объяснить 1,2-присоединение является слабым местом гипотезы Тиле. [c.260]

Многие из существующих в настоящее время гипотез утверждают, что для начала кавитации необходимо присутствие в жидкости центров кавитации или каких-то других слабых мест . Абсолютно чистые однородные жидкости имеют высокую прочность на разрыв. Следовательно, кавитация была бы неизвестной в гидравлических системах и машинах, если бы нормальные жидкости не содержали загрязнений, нарушающих их однородность. [c.200]

В. Томсон (Кельвин) указал (1849 г.) на слабое место теории Карно [10], хотя он сам тогда придерживался гипотезы о вещественной природе теплоты. [c.146]

Особый вклад системного анализа в решение различных проблем заключается в том, что он позволяет выявить факторы и взаимосвязи, которые впоследствии могут оказаться весьма существенными, дает возможность видоизменить методику наблюдений и построить эксперимент так, чтобы эти факторы были включены в рассмотрение, и освещает слабые места гипотез и допущений. Как научный подход системный анализ с его акцентом на последовательное рассмотрение явлений в соответствии с разными уровнями иерархии и на проверку гипотез с помощью экспериментов и строгих выборочных процедур создает мощные инструменты познания физического мира и объединяет эти инструменты в систему гибкого, но строгого исследования сложных явлений. [c.11]

Системный анализ представляет собой широкую стратегию научного поиска с использованием математического аппарата и математических концепций кибернетики — математических моделей. Системный анализ позволяет выявлять те факторы и взаимосвязи, которые могут оказаться весьма существенными при постановке экспериментов и их обработке, и обнаруживать слабые места гипотез и допущений. Он особенно эффективен при изучении сложных систем, каковыми, в частности, являются процессы химической технологии и химические производства. Как научный подход, базирующийся на проверке гипотез с помощью экспериментов и строгой иерархической последовательности изучения, системный анализ является мощным инструментом познания явлений, происходящих в сложных си- [c.386]

Первоначальная рабочая гипотеза имеет, однако, одно слабое место из этой гипотезы следует, что в неполярных растворителях должна преобладать истинно-амидная форма. В то же время известно, что эта форма сильно полярна и, таким образом, должна предпочтительно существовать как раз в полярных растворителях. Эти рассуждения заставили нас несколько модифицировать первоначальную рабочую гипотезу по-видимому, в кривых ДВ отражается не таутомерия, а сдвиг мезо-мерии. В полярных растворителях мезомерное состояние ближе к биполярной граничной форме VI, б [c.415]

Гипотезы о протекании электрического окисления азота через процессы рекомбинации ионов уже высказывались в науке. Однако предполагалось, что эти процессы идут в объеме. Слабым местом этого механизма является сосредоточивание при рекомбинации ионов в молекуле N0 такого огромного количества энергии, что она неминуемо должна быть разорвана на атомы. [c.42]

Слабым местом гипотезы является то обстоятельство, что ион Ь1+ может ассоциировать и с карбонильной группой полимера. Однако авторы считают, что поскольку растворитель присутствует в десятикратном избытке, он выбирает ионы металла до образования более слабых (чем полимер — С1 ) связей полимер — [c.216]

СВЯЗИ, полученные к настоящему времени,— доныне отсутствуют сколько-нибудь надежные теоретические схемы, способные описать сам механизм передачи возмущений из слоев ионосферы в нижнюю тропосферу, в которой разыгрываются процессы смены погоды. Предложены лишь отдельные гипотезы, у каждой из которых легко найти слабые места. [c.1045]

При описании разрушения тел, находящ,ихся в стеклообразном состоянии, весьма плодотворной оказывается гипотеза слабых мест, согласно которой хрупкие тела содержат большое число дефектов, очень сильно влияюш,их на прочность. Эти дефекты могут быть обусловлены нарушением регулярности строения вещества, микротрещинами и микрозарубками, а также инородными включениями. Каждый дефект создает возможность концентрации напряжения в непосредственной близости от него. Наиболее опасные неоднородности являются исходными точками, с которых начинается разрушение. [c.72]

Однако такая гипотеза имеет много слабых мест, и в настоящее время для объяснения этого явления привлекают процесс диффузии атомов из объема к поверхности реагирования [72]. С повышением температуры, растет число атомов углерода, диффундирующих к поверхности из объема под влиянием градиента концентрации. При больших концентрациях окислителя эти атомы успевают прореагировать до того, как займут место удалившихся атомов углерода. Если атом, достигший поверхности, успевает занять место прореагировавшего атома до вступления в реакцию с окислителем, то число активных центров уменьшается и, следовательно, снижается средняя скорость реакции. При дальнейшем повышении температуры количество атомов на поверхности, подводимых за счет диффузии из объема, может стать больше необходимого для рекомбинации с атомами, находящимися на поверхности. Эти атомы являются своеобразными активными местами, в результате чего общее число активных центров возрастает, что приводит к увеличению средней скорости реакции. Такая гипот1еза находит экспериментальное подтверждение при нагреве углеродных материалов до температур более 2600 °С, когда за счет миграции атомов из объема к поверхности заметно уменьшается плотность образцов [67]. [c.122]

Данные, подтверждающие концепцию о существовании двух различных фотосистем, еще не позволяют оценить относительный вклад каждой фотореакции в общий процесс. Одно из слабых мест в схеме переноса электронов, представленной на фиг. 219,— допущение равного участия обеих фотосистем по одному фотону на эквивалент. Тогда возникает вопрос, как поглощенные кванты распределяются между двумя фотореакциями, так чтобы обеспечить образование первичных фотопродуктов в нужном соотношении Были выдвинуты две гипотезы. Согласно первой из них — так называемой гипотезе раздельной упаковки ( separate pa kage ), существуют две полностью раздельные фотосистемы, причем каждая из них имеет свой собственный набор пигментов. Передача энергии может происходить между пигментами данной системы, но не от одной системы к другой. По этой гипотезе выход может быть максимальным (т. е. усиление отсутствует) именно при тех длинах волн, при которых поглощение каждой пигментной системы и выходы отдельных фотореакций равны. Тогда анализ спектров действия, приведенных на фиг. 226 и 227, наводит на мысль, что вспомогательные пигменты, которые сенсибилизируют фотосинтез очень эффективно, почти поровну разделены между двумя системами (с фотосистемой II связано несколько больше пигмента). Обе системы содержат также одну или более форм хлорофилла а. У зеленых растений эти системы содержат примерно равное количество хлорофилла а, за исключением длинноволнового компонента, который сенсибилизирует только систему I. У сине-зеленых и красных водорослей система I содержит значительно больше хлорофилла а, чем система II. Такое несоответствие приводит к тому, что не все фотопродукты системы I находят партнеров по реакции из системы II, и, следовательно, общая эффективность в той области, в которой в основном поглощает хлорофилл, будет низкой. [c.570]

Штиглиц пытался создать теорию, которая объединила бы все гипотезы, относившиеся к различным типам азот-углеродных перегруппировок. Но в этом и заключается слабое место теории, так как, подчеркивая формальное сходство этих перегруппировок, она затушевывала их существенные различия. Предположение об уничтожении двойной связи при присоединении хлористого водорода к оксимам противоречило известному факту, что из сте-реоизомерных оксимов получаются различные замещенные амиды. Дольше остальных пытался применять теорию одновалентного азота к перегруппировке оксимов Шретер - , выдвинувший добавочную гипотезу об отщеплении воды и перескоке радикала, происходящем быстрее, чем переход (вследствие вращения около оси С—Н) первоначально стереоизомерных продуктов. присоединения хлористого водорода к стереоизомерным оксимам. [c.144]

Все это привело к тому, что в настоящее время широко распространено мнение, что в любом объеме жидкости имеются своего рода слабые места или центры кавитации. Роль этих центров в возникновении и развитии кавитации можно с определенной степенью точности сравнить с ролью центров кристаллизации в процессе образования кристаллов. Было сделано достаточно большое число предположений о возможном строении таких центров кавитации. Одна из гипотез говорит, что центром кавитации является мельчайший пузырек, наполненный паром или газом, который зашищен оболочкой из органических веществ, способной противостоять силам поверхностного натяжения [94]. Другая утверждает, что точками, вокруг которых в жидкости стабилизируется газ или пар, является микроскопическая пыль [ 100 ]. Одним из наиболее возможных является предположение, что центр кавитации представляет собой твердую частицу гидрофобного вещества с трещинами на поверхности, в которых находится нерастворившийся газ. [c.42]

Моттом [5,6], химическая сенсибилизация рассматривается только как причина образования поверхностных частиц, служащих ловушками для электронов. При разработке этой теории Гёрни и Мотт использовали для объяснения образования поверхностного скрытого изображения двухстадийный механизм фотохимических процессов в галоидном серебре, при помощи которого они объяснили наблюдаемое выделение серебра в форме дискретных частиц ка поздних стадиях фотолиза. Они основывали этот механизм на опытных данных о том, что галоидное серебро обладает как электронной фотопроводимостью, так и ионной проводимостью при комнатной температуре. В применении его к образованию поверхностного скрытого изображения они принимали, что электроны, освобожденные фотонами в галоидном серебре, захватываются центрами светочувствительности — частицами серебра или сульфида серебра, расположенными на поверхности кристаллов, и затем нейтрализуются междоузельными ионами серебра, диффундирующими к центрам захвата. Таким образом, эта теория дает механизм перемещения вещества, объясняющий локализованное выделение атомов серебра на центрах светочувствительности, постулированное еще в теории центров концентрирования [7]. Ни в одной из этих теорий не рассматривается достаточно подробно поведение положительных дырок (или атомов брома), которые, согласно исходным положениям этих теорий, должны освобождаться одновременно с фотоэлектронами или атомами серебра. Обычно принималось, что они покидают поверхность кристалла и реагируют с молекулами окружающей среды. Однако в настоящее время пмеются достаточные основания считать, что электрон, захваченный поверхностным центром светочувствительности шеппардовского типа, притянет дырку и рекомбинирует с ней еще до приближения междоузельного иона серебра и образования атома серебра [8]. Хотя были предприняты попытки снять это возражение путем введения дополнительных гипотез [9], оно осталось основным слабым местом теории образования поверхностного скрытого изображения Гёрни и Мотта. [c.12]

Очень слабым местом мембранной гипотезы было полное отсутствие данных о том, какой именно ион вызывает потенциал. Но вот в 1905 г. в Берлине молодой сотрудник Нернста (Нернст теперь уже не скромный ассистент Оствальда, а директор Института химии) Гебер обнаруживает, что все соли, содержащие калий (например, K I, KNO3 и др.), оказывают сходное действие на мышцу участок мышцы, на который действует раствор такой соли, приобретает отрицательный потенциал по отношению к другим участкам мышцы. [c.64]

Сравнивая первые гипотезы, выдвинутые всего несколько десятилетий назад Опариным, Холдейном и Берналом — первопроходцами в этой области исследований, — с положением, достигнутым, скажем, к 1932 году, когда я издал свою первую книгу с обзором проблемы, а штем сравнивая тогдашнее состояние вопроса с современным, ]уы видим, как из набора довольно слабо обоснованных фактами гипотез выросла современная теория, как неизмеримо увеличились наши знания. Мы добыли за это время массу новых данных. Мы наем теперь слабые места исходных гипотетических построений. На многих примерах мы поняли, какие из этих построений надо отбросить, какие заслуживают сохранения. В результате отпали многве неясности, мы смогли точнее представить себе, как возникла жишь. [c.393]

Альварес (Alvarez, 1983 Alvarez et al., 1980) предлагает следующее объяснение массового вымирания. Слой пыли, образовавшийся в результате столкновения с астероидом, 1Преградил доступ солнечному свету и подавил фотосинтез как у наземных растений, так и у морских водорослей на год или на несколько лет. За этим последовала голодная смерть морских и наземных животных, сначала растительноядных, а затем хищников. В этой гипотезе есть несколько слабых мест. [c.411]

Различия в поведении, наблюдаемы при обмене катионов и анионов, можно объяснить тем, что катионы участвуют в обмене, связанном со слабой степенью изоморфного замещения, в равной степени, как и в обмене в сфере поверхностных гидроксильных групп, а анионы участвуют только в обмене на поверхности. В течение нескольких лет существовала иная гипотеза [21], согласно которой катионный обмен на каолините объясняется небольшой, но измеримой степенью изоморфного замещения последние исследования на тальке и пирофиллите подтверждают эту точку зрения [22]. Состав талька выражается идеальной формулой MgзSi40lo(OH)2, и в выбранном образце происходило замещение кремния на алюминий и железо с участием катионов натрия и калия, уравнивающих заряд. Образцы, переведенные в Н+-форму с помощью электродиализа, давали при титровании раствором едкого натра емкость, равную 0,0023 мг-эк 1е, независимо от размера частиц. Однако каолинит и пирофиллит имеют емкости 0,01 — 0,06 и 0,04 мг-экв/г соответственно, причем зависящие от размера частиц. Пирофиллит имеет структуру, сходную со структурой талька, с той лишь разницей, что магний замещается алюминием. Тот факт, что алюминий (ионный радиус 0,57 А) может заместить кремний (0,57 А) в тетраэдрических слоях, а магний (0,78 А) не может, обусловливает большую емкость каолинита и пирофиллита по сравнению с тальком. Однако в настоящее время нет достаточных данных, чтобы сделать выбор между двумя различными механизмами вероятно, в каолините могут иметь место оба механизма. [c.52]

Другие модели, базирующиеся на гипотезе Ж.В. Буссинеска. Как уже отмечалось, некоторые модели турбулентности, базирующиеся на концепции скалярной турбулентной вязкости, не вписываются в рамки простейшей классификации, связанной с числом дифференциальных уравнений, входящих в модель. Особое место среди таких моделей занимает модель Дурбина (ее различные версии представлены в [48, 95—97]). Основное ее отличие от большинства полуэмпирических моделей турбулентности состоит в более полном учете эллиптического ( потенциального ) механизма переноса характеристик турбулентности, связанного с потенциальными пульсациями давления и скорости. Этот процесс, играющий особенно важную роль в бессдви-говьЕх турбулентных потоках или в потоках со слабым сдвигом, может быть описан с помощью уравнения Пуассона. В модели Дурбина для этой цели используется эллиптическое уравнение относительно функции f представляющей собой множитель перед генерационным членом уравнения переноса турбулентных напря- [c.113]

Остается также невыясненным вопрос о том, на каких местах гладкой поверхности образуются беспорядочно расположенные частицы золота. В ряде работ [27, 28] отмечалось, что плотность этих частиц (число частиц на единице поверхности) меняется слабо с изменением экспериментальных условий, оставаясь в пределах 10 — см . Так как поверхностная плотность точечных дефектов в Na l при этих условиях также составляет величину того же порядка, то было высказано предположение, что беспорядочно расположенные частицы золота возникают именно на этих дефектах. Для проверки этой гипотезы необходимо иметь кристалл с концентрацией точечных дефектов заведомо большей, чем равновесная. [c.294]

Изотопный эффект при наличии дейтерия в р-положе-нии. причиной изотопного эффекта при наличии дейте-)ия в р-положении, возможно, является сольватация 5-атомов водорода в переходном комплексе, которая имеет место при реакциях отщепления. Если переходный комплекс при ацетилировании циклопентилтозилата в действительности имеет сходство с плоским циклопеитиль-иым катионом, то существует практически только одна конформация. Присутствие тозилатной группы с одной определенной стороны плоскости кольца должно в разной степени препятствовать действию сольватирующих частиц на цис- и транс-атомы водорода. Поскольку цис- и транс- р-атомы дейтерия вызывают примерно одинаковый изотопный эффект, причем в последнем случае он выражен несколько слабее, подобные гипотезы кажутся менее вероятными. [c.103]

Гипотеза, допускающая, что пассивирующие ионы образуют электронные, т. е. химические, связи с атомами на поверхности металла, встречает возражения на том основании, что силы, удерживающие пассивирующие ионы на поверхности металла, значительно слабее по сравнению с силами химической связи. Пертех-нат-ионы, например, по мнению Картледжа [48], легко вытесняются с поверхности сульфат-ионами. Эта реакция обмена протекает довольно быстро, потенциал металла колеблется и создается впечатление, что эти атомы конкурируют за место на поверхности металла. При увеличении концентрации агрессивных ионов SOI" последние занимают в результате конкурирующей адсорбции место на поверхности, и начинается коррозия. Отсюда делается вывод, что адсорбция пертехнат- и подобных ионов на металле обусловлена не химической связью, а гораздо более слабыми силами притяжения. [c.68]

Сильно разветвленные изомеры, как, например, 2,2,3,3-тетраметилбутан не включены в таблицу. Из приведенных данных следует, что теория позволяет предсказать все возможные случаи образования интенсивных пиков однако если имеет место стерическое взаимодействие между связями, не являющимися соседними в том смысле, как это принято в рамках развиваемой теории, то полученные величины значительно выше ожидаемых. На этой основе можно понять причину эмпирического правила, согласно которому диссоциация npoji исходит в местах разветвления цепей, так как в выражениях для таких молекул в числителе появится высокая степень р. Если в расчеты включить электронную плотность для различных изомеров, предполагая, что удаляется наиболее слабо связанный электрон, как это было сделано Леннард-Джонсом и Холлом, то не наблюдается никакого соответствия с экспериментально полученными высотами пиков. Если допустить, что при энергиях электронов, используемых для получения масс-спектров, удаление любого электрона из молекулы равновероятно (поскольку разница в значениях энергетических уровней ничтожна по сравнению с энергией электронного пучка), то будет одинаковым и среднее распределение электронов по связям молекулярного иона, а диссоциация будет протекать так же, как и в нейтральной молекуле. Подобная гипотеза обеспечивает хорошее соответствие наблюдаемых и рассчитанных спектров. Вместе с тем это подтверждает неправомочность простого допущения об удалении электрона только с орбиты с наиболее высокой энергией. Значение работы Лестера состоит в том, что она указывает пути использования теории и позволяет производить полуколичественные вычисления, согласующиеся с эмпирическими правилами диссоциации больших и сложных органических молекул. Теория не была распространена на рассмотрение процессов диссоциации, протекающих в несколько стадий, а также не объясняет причины образования интенсивных пиков ионов (С3Н7), присутствующих в масс-спектрах всех алканов. [c.252]

В результате этого возникли дополнения к тепловой гипотезе механохимических явлений. Вследствие слабой теплопроводности выделяющееся при измельчении тепло приводит не только к локальному нагреву, но и к состоянию, когда вещество находится в виде ионов и электронов, — магма — плазма . Так, было замечено, что при измельчении наблюдается эмиссия электронов. Благодаря образованию при измельчении поверхностных дефектов твердые диэлектрики имеют на поверхности заряд. Электрический заряд возшикает и при деформации ионных кристаллов. При разрушении между частицами происходит электрический разряд и наблюдается вызванная им люминесценция. Механоэмиссия электронов вызывается их разгоном в поле микроконденсатора разъединяемых поверхностей раскола. Эти явления, если измельчение проводится в жидкой среде, создают условия для гидротермальных реакций. Механизм эмиссии электронов при деструкции твердого тела связан с переходом электронов на более высокие энергетические уровни. Переход таких электронов на стабильные уровни приводит к высвобождению энергии, расходуемой на излучение. Эмиссия возможна также из-за локальных нагревов (термоэмиссия), поскольку в момент разрушения возможно возникновение плазменных температур. Одн ако и модель магма — плазма не охватывает всех явлений. В частности, имеются наблюдения, которые указывают на развитие, в местах контакта не только высоких температур, но и локальных кратковременных давлений, достигающих 150 МПа. [c.152]

Принятое нами представление о растворах и других определенных соединениях исключает особо-самостоятельное существование этих последних, считая их особым состоянием определенных соединений, чрез что получается то единство химических понятий, каксго не может быть при допущении физико-механического понятия о неопределенных соединениях. Постепенность перехода от тиаических растворов (газов в воде, слабых растворов солей) к определенным (но, однако, нестойким и жидким) соединениям, каковы соли и их кристаллогидраты в расплавленном виде, столь нечувствительна, что, отвергая принадлежность растворов к числу определенных, но диссоциированных соединений, мы рискуем отрицать определенность атомического состава таких веществ, как серная кислота или сплавленный кристаллогидрат. Повторю, однако, что поныне еще нельзя считать теорию растворов стоящею прочно. Вышеизложенное мнение о них не более как гипотеза. Подводя растворы под Дальтоновы понятия атомизма, я надеюсь, чго мы достигаем не только до общего стройного химического учения, но и до того, что в вопросе о растворах являются новые поводы к исследованиям и наблюдениям, которые должны будут или подтвердить предполагаемое, или поставить на его место учение более полное и верное. [c.409]

Приведенные на рис. V. 9 зависимости для стандартных изменений гиббсовой энергии в реальных ионообменных процессах на сульфокатионитах с различным содержанием ДВБ имеют аналогичный вид, но максимум выражен слабее и сдвинут в область больших содержаний воды. Эта особенность может быть связана с тем, что увеличение содержания ДВБ приводит к появлению мест, на которых гидратные оболочки противоионов либо частично разрушены, либо начинают разрушаться раньше, чем на ионите с 0,5% ДВБ. Такое объяснение согласуется с гипотезой Райхен-берга [116], выдвинутой для объяснения причин обращения селективности на сульфокатионитах с большим числом поперечных связей. [c.147]

В той /Кё статье Кольбе высказывает ошибочную гипотезу о различии кислородных атомов в угольной кислоте. Эта гипотеза, однако, в его теоретической системе заняла важное место. По мнению Кольбе, угольная кислота имеет два атома кислорода (а именно оба, которые уже находятся в низшей ступени окисления, в окиси углерода, С2О2), связанные прочнее, чем два других. В полном соответствии с этим мы находим также и то, что в карбоновых кислотах, в которых один из двух слабее связанных с углеродом атомов кислорода ун е замещен положительным радикалом, из оставшихся трех атомов кислорода один легче, чем два другие, может быть обменен, в особенности на отрицательные элементы [там же, стр. 265]. Пример — переход от кислот к их хлорангидридам. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология