Дипольные моменты алкилбензолов

Такая же последовательность найдена по возрастанию дипольных моментов алкилбензолов. [c.81]

В отличие от молекул насыщенных углеводородов молекулы алкилбензолов обладают небольшой, но вполне определенной полярностью [2, стр. 260—262, 315—317 5, стр. 205—207]. Так, например, дипольный момент толуола равен 0,37 О, а этилбензола — 0,58 О 11]. [c.176]

Дипольные моменты четырех приведенных выше алкилбензолов указывают, что индукционный эффект алкильных групп возрастает в направлении [c.118]

Донорность бензола, обуславливающая сравнительно высокую степень специфической сольватации конформера этим растворителем ( бензоловый эффект ), приводит к тому, что стабилизация в нем конформера с большим дипольным моментом часто более сильна, чем даже в намного более полярном ацетонитриле. Аналогично ведут себя и другие ароматические растворители - толуол и другие алкилбензолы, тиофен. фуран, мезитилен и т.п. [c.75]

Увеличение дипольных моментов алкилбензолов(метил-0,37D, этил-0,58D, изопропил-0,65D, грег-бути4-0,70 ), значения в паровой фазе) было приписано 1) уменьшению момента, обусловленного сверхс пряжением, от метила к грег-бутилу и 2) индукционному моменту, увеличивающемуся в том же ряду. Как и в случае большинства физических- данных, приведенные дипольные моменты находятся в соответствии с концепцией сверхсопряжения, но не доказывают существования этого эффекта. Дьюар и Шмайзинг [18] поставили под сомнение существование сверхсопряжения, допуская, однако, его наличие в ионном и возбужденном состояниях. [c.219]

Если сопоставить в той же последовательности дипольные моменты алкилбензолов, то окажется, что толуол имеет в этом ряду наименьший дипольный момент, а т г/7епг-бутил — наибольший, т. е. что метил (в нереагирующей молекуле) передает ядру меньший отрицательный заряд, чем трет-бутильная группа. Это согласуется с понятием индуктивного-4-/-эффекта (кн. I, стр. 192) как эффекта подачи ковалентной пары электронов связи атомом X атому V в комбинации Х-> сравнительно с Н->У. [c.44]

Взаимодействие НХ с катализатором протекает по обратимой реакции с высокой скоростью, при этом образуются комплексы с переносом заряда или ионные пары, что подтверждается методами УФ- и ИК-спектроскопии, изменениял дипольного момента и давления паров (подробнее см. гл. 4) последующее образование (т-комплексов в результате взаимодействия их с аренами является более медленной стадией. Большое влияние на дальнейшее превращение ст-комплексов оказывает основность растворителей. Действительно, если реакцию проводить без растворителей или со слабоосновными растворителями, то образующиеся алкилбензолы, обладающие более основными свойствами, чем исходный бензол, накапливаются в виде комплекса [c.45]

Дипольные моменты алканов как нормальных, так и разветвленных обычно очень малы. Таким образом, практически они почти неполярны. Молекулы 1-алкенов, их цис-изомеров, 1-алкинов, алкилциклоалканов и алкилбензолов характеризуются небольшим дипольным моментом и таковых углеводородов относят к слабополярным соединениям. Ассиметрией и, как следсп вие дипольным моментом, обладают обычно молекулы, состоящие из двух и более атомов различных элементов или функциональных групп. По этой причине углеводороды, содержащие гетероатомы (кислород, азот, сера и др.), практически всегда полярны. [c.24]

Бензол — неполяриое соединение ( г=0), но алкилбензолы имеют электрические дипольные моменты. Это свидетельствует о значительной поляризации электронной системы [c.181]

Разная степень о,л-сопряжения С—Н-овязи о-, п- и д-диал-килбензолрв подтверждена многими экспериментальными данными. Меньшее значение молекулярной рефракции МК > о-ди-алкилбензолов по сравнению с рефракцией п- и ж-изомеров сви-детельстеует о более плотной упаковке атомов в молекуле о-изомера, препятствующей копланарному расположению атомов в молекуле, в результате чего уменьшается величина (Т,л-сопряжения С—Н-связи с бензольным кольцом, т. е. степень делокализации л-электронной системы [71]. Эти эффекты обусловливают изменение физических (например, дипольных моментов) и химических свойств (реакционной способности в реакции замещения в ароматическом ядре и др.) [224]. [c.141]

Использованные здесь символы были введены в уравнении (339), а нумерация атомов указана на рис. 76. Параметры выбирали с таким расчетом, чтобы согласовать их с результатами исследования молекулярных спектров алкилбензолов. Эти же значения параметров позволили с удовлетворительной точностью вычислить энергию я-сонряжения в молекулах алкилбензолов [29]. Поэтому оказалось обнадеживающим то, что вычисленные с помощью этих параметров значения дипольного момента, равные для толуола [c.179]

Другая зависимость lg в от п наблюдается в случае адсорбции моноалкилбензолов (начиная с этилбензола). В случае этилбензола вторая метильная группа в алкильной цепи очень слабо влияет на распределение электронной плотности в бензольном ядре. Этому соответствует лишь незначительное увеличение дипольного момента молекулы этилбензола по сравнению с молекулой толуола. У пропил-, бутил- и пентилбензолов распределение электронной плотности в бензольном кольце почти не изменяется, поэтому вклады специфического межмолекулярного взаимодействия соединений этого ряда, начиная с толуола, с поверхностью кремнезема должны быть близкими. Однако по мере роста алкильной цепи увеличивается вклад неспецифического взаимодействия адсорбат — элюент. В результате общая энергия адсорбции этих соединений из растворов на силикагеле уменьшается. В соответствии с этим экспериментальные данные [341, 421] показывают, что, начиная с этилбензола, удерживание в ряду моно-к-алкилбензолов монотонно уменьшается. Это приводит к необычному порядку удерживания алкилпроизводных с длинными цепями (рис. 12.2). Можно определить разности изменения свободной энергии адсорбции из растворов в м-гексане на силикагеле Д(АО) для бензола и его различных полиметил-производных (табл. 12.1). Зависимость А (ДО) от числа заме- [c.200]

Из значений, указанных под приведенными выше формулами, видно, что во всех обсужденных случаях в ряду производных метана отрицательный полюс находится у заместителя (за исключением этана, который неполярен). То же наблюдается и у производных бензола, за исключением последних двух, в которых заместитель образует положительный полюс диполя. При этом возникает естественный вопрос, почему у некоторых ароматических производных происходит обращение полюсов. Ответ на этот вопрос нужно искать в направленности и силе индукционных эффектов и эффектов сопряжения соответствующих молекул (Л. Е. Сюттон К.К. Ингольд, 1930—1940 гг.). В то время как у первых трех соединений нитробензола, бензонитрила и фенилтрихлор-метана — индукционный эффект и эффект сопряжения действуют в одном и том же направлении, у хлорбензола (а также и у остальных галоид-бензолов) и у диметиланилина они действуют в обратном направлении (у толуола и у других алкилбензолов заместитель действует только своим индукционным эффектом). У хлорбензола —/,-эффект сильный, а + ,-эффект слабый поэтому А[х отрицательна и мала у диметиланилина наблюдается обратное положение, когда сильный -Ь а-эффект обусловливает изменение знака дипольного момента молекулы. [c.121]

Применяя те же представления о влиянии природы алкильной группы, которые были использованы для объяснения изменения дипольного момента нри переходе от толуола к mpm-бутилбензолу, необходимо предположить, что в случае алкилцианидов и нитроалканов более выраженный эффект гиперконъюгации метила по сравнению с торет-бутилом приблизительно уравновешивается более сильным индуктивным эффектом трет-бутяла (разд. 1,д), тогда как в алкилбензолах такая компенсация не достигается. [c.114]

Дипольные моменты алканов, как нормальных, так и разветвленных, обычно очень малы, т.е. практически почти неполярны. Молекулы 1-алкенов, их цис-изомеров, 1-алкинов, алкилциклоалканов и алкилбензолов характеризуются небольшим дипольным моментом и такие углеводороды относят к слабополярным соединениям. Асимметрией и, как следствие, дипольным моментом обладают обычно молекулы, состоящие из двух и более атомов различных элементов или функциональных групп. По этой [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология