Индукционный эффект алкильных групп

Алкильные группы в растворах проявляют влияние, которое можно интерпретировать как - -/-эффект. В газовой фазе они проявляют себя как акцепторы электронов. Индукционные эффекты алкильных групп в общем невелики относительно незначительны различия между величиной -Ь/-эффектов разных алкильных групп. [c.211]

Алкильные группы также направляют в орто- и пара-положения. Это связано или с индукционным эффектом алкильных групп, под влиянием которого возникает мезомерное смещение электронов в бензольном кольце [c.130]

Дипольные моменты четырех приведенных выше алкилбензолов указывают, что индукционный эффект алкильных групп возрастает в направлении [c.118]

Различный ход этих реакций объяснен [199, 200] положительным индукционным эффектом алкильных групп. [c.356]

Из других работ, в которых исследовались эфиры метакриловой кислоты, укажем на работу Лакошты [118], в которой приведены примеры определения полярографическим методом остаточного метилметакрилата в его полимерах и полиэфирных смолах, а также в стирол-метакриловых сополимерах. Как видно из табл. 9, где представлены значения полярографических характеристик метилметакрилатов и метилакрилатов [140], потенциалы полуволн метакрилатов смещаются в область более отрицательных значений по мере увеличения молекулярной массы эфира. Здесь сказывается в определенной мере положительный индукционный эффект алкильных групп, возрастающий [c.106]

Из рисунка следует, что адсорбция уменьшается при переходе от бутилакрилата к метилакрилату. Наблюдаемый эффект авторы связали с различным характером межфазной поверхности. Р1з-за большей растворимости метилакрилата в воде уменьшаются межфазное натяжение на границе полимерно-мономерная частица — вода и, как следствие, энергия адсорбции эмульгатора этой поверхностью. Кроме того, поляризация карбонила сложноэфирной группы меньше в случае бутилакрилата в связи с положительным индукционным эффектом алкильной группы [77] ввиду этого поляризация поверхности на границе с водной фазой меньше, чем в двух других случаях (предполагается, что сложноэфирная группа ориентируется карбонилом к водной фазе). [c.101]

Замена водорода в КНа-грунне амина на алкильную группу может рассматриваться, таким образом, как форма пространственного затруднения сольватации, чему, естественно, сильно противодействует индукционный эффект алкильной группы. Рассмотрим теперь то влияние, которое оказывают на стерическое экранирование другие структурные изменения. По данным Холла [161], если отложить значения большого числа неароматических аминов против фактора Тафта (—то получатся три параллельные прямые линии, соответствующие первичным, вторичным и третичным аминам. Этот результат подкрепляет указанное выше предположение о различной сольватации различных классов аминов. Было найдено, что третичные амины дают меньшее отклонение от прямой линии, чем первичные или вторичные амины, и что отклонения от линейной зависимости среди первичных и вторичных аминов могут быть в первом приближении скоррелированы с увеличением стерического экранирования. Было сделано заключение, что первичные и вторичные амины чувствительны к стерическим эффектам, в то время как третичные — не чувствительны. Поскольку для изученных аминов не отмечается больших колебаний в значениях рА , приписываемых стерическим эффектам, было бы желательно придерживаться более осторожного вывода, согласно которому первичные и вторичные амины более чувствительны к стерическому экранированию сольватации, чем третичные амины. Как следует из рассмотренной выше работы Уэпстера, третичные амины не лишены чувствительности к влиянию стерического экранирования. Действительно, при значительном усилении экранирования значения рК третичных аминов падают весьма быстро. В табл. 6.9 (стр. 394) приведено несколько других примеров этого эффекта. [c.392]

Для объяснения отмеченных различий между тремя типами спиртов необходимо знать относительные величины индукционного эффекта алкильных групп и атома водорода. Один из методов оценки индукционного эффекта состоит в сравнении силы кислот, например муравьиной и уксусной. Если бы метильная группа притягивала электроны сильнее, чем водород (как это наблюдается для атома хлора или нитрогруппы), то уксусная кислота была бы б<у1ее сильной кислотой, чем муравьиная. В действительности уксусная кислота слабее муравьиной [c.161]

Естественно поставить вопрос не имеют ли положительный индукционный эффект алкильных групп, с одной стороны, и ст,я-сопряже1 е с участием С—Н-связей, с другой стороны, одну и ту же природу Другими словами, не идентичны ли эти эффекты На этот вопрос следует ответить отрицательно прежде всего потому, что последовательность величин индукционных эффектов алкильных групп, выведенная [c.89]

Во всех случаях реакция щла быстрее, чем для незамещенного бензилмеркурбромида, однако последовательность влияния оказалась обратной той, которую следовало ожидать, принимая во внимание индукционные эффекты алкильных групп. Быстрее всего реакция шла в случае метильного замещенного, медленнее всего — для трет-бутиль-ного [c.90]

Так, например, из пяти р-водородных атомов соединения П1 два атома водорода метиленовой группы заметно менее кислы вследствие положительного индукционного эффекта алкильной группы R [c.210]

Это объясняется тем, что положительный заряд карбонильного атома углерода молекулы формальдегида несколько больше, чем у его гомологов, у которых этот положительный заряд уменьшен за счет потожительного индукционного эффекта алкильных групп, например [c.478]

Положительный индукционный эффект алкильных групп обусловлен, как принято говорить, гиперконъюгацией (сверхсопряжением) связей С—Н, находящихся в а-положении с л-электро-иамп бензольного кольца. Как было отмечено, фенильный радикал имеет небольшой —1-эффект и поэтому обладает электроноакцепторными свойствами (фенилуксусная кислота несколько сильнее уксусной). [c.296]

Поэтому более вероятно, что обсуждаемая аномалия связана с сольватационными эффектами ион аммония является кислотой, за счет своего кислого атома водорода он образует водородные связи с основными атомами кислорода воды. Образование этих связей, стабилизирующих ион аммония, облегчается в ряду RgNH , RaNH , RNH . Пространственные препятствия образованию водородных связей возрастают в обратном порядке. Эти эффекты противодействуют индукционным эффектам алкильных групп и в конечном итоге перевешивают их [130]. [c.114]

Как видно из табл. 3, потенциалы полуволн эфиров метакриловой кислоты смещаются в область более отрицательных значений по мере увеличения молекулярного веса эфира. Здесь сказывается в определенной мере положительный индукционный эффект алкильных групп, возрастающий от метильного радикала к бутиль-ному [223]. Этот эффект приводит к повышению электронной плотности на углеродных атомах винильной группы и тем самым затрудняет восстановление последней. Однако введение каждой дополнительной метильной группы вместо атома водорода в спиртовый остаток молекулы эфира метакриловой кислоты сказывается все в меньшей и меньшей мере на полярографической активности двойной связи кислотного остатка (как и на других свойствах), т. е. индукционный эффект дополнительных алкильных радикалов [c.62]

ТО равновесие между а,р- и р,у-ненасыщенными соединениями сильно сдвинуто в сторону сопряженного изомера, независимо от замещения в р-положении. 2. Введение алкильных групп (особенно метила) в у-положение смещает равновесие в сторону несопряженного изомера, который в ряде случаев становится преобладающим изомером в смеси. 3. Замещение атома водорода в у-ноложепии на арильную группу делает р,у-изомер во много раз более устойчивым, чем а,р-изомер. 4. Наличие алкильных групп (особенно метила) в а-положении способствует преобладанию а,р-изомера. Эти обобщения являются отражением суперпозиции индукционного эффекта алкильных групп и эффекта сопряжения ненасыщенных групп, от соотношения которых зависит устойчивость изомеров. Если сопоставить силу влияния этих эффектов, то получится следующая (сильно упрощенная) последовательность сопряжение с арильной или винильной группой > сопряжение с карбонилом или циангруппой — индукционный эффект алкильной группы. Судя по немногочисленным пока данным [29а], нитрогруппа но своему влиянию на равновесие напоминает карбонильную или циангруппу. [c.224]

СНзЗ кроме того, внутри каждой пары X > ХСНг- Точно так же, как электронодонорный индукционный эффект алкильных групп стабилизирует двойную связь, оттягивание электронов [c.225]

Диоксафосфоринаиы, особенно замещенные в цикле, более устойчивы к воде, кислотам и щелочам, чем соответствующие фосфоланы, и гидролиз, как правило, протекает с сохранение.м цикла. По-видимому, высокая реакционная способность незамещенных фосфоланов (в частности, легкая гидролнзуемость) обусловливается напряженностью цикла, в то время как относительно большая устойчивость колец с алкильными заместителя.ми может объясняться, по крайней мере качественно, стерическими факторами и положительным индукционным эффектом алкильных групп. [c.652]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология